methyl 2-(3-fluorophenyl)-2-methylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3-fluorophenyl)-2-methylpropanoate
• 英文别名: methyl α-(3-fluorophenyl)isobutyrate；3-Fluoro-alpha,alpha-dimethyl-benzeneacetic acid, methyl ester
• 化学式: C₁₁H₁₃FO₂
• 分子量: 196.221
• InChiKey: JQSDDXXKNUEUGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(3-fluorophenyl)-2-methylpropanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90 %的产率得到2-(3-fluorophenyl)-2-methylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钴催化的 Wagner-Meerwein 重排伴随亲核氢氟化

  摘要：

  已经开发出一种钴催化反应，该反应通过氢原子转移和自由基极性交叉步骤进行，在非酸性条件下形成苯鎓离子。该阳离子中间体可以被四氟硼酸根阴离子区域选择性氟化，得到 1,2-芳基迁移产物。对明显取代的苯鎓离子中间体的评估表明了良好反应性和高选择性的限制。

  DOI：

  10.1002/anie.202308048
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 、 3-氯氟苯 在 sodium hexamethyldisilazane 、 di-μ-bromobis(tri-tert-butylphosphine)dipalladium(I) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 以81%的产率得到methyl 2-(3-fluorophenyl)-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  钯与氯代芳烃的酯催化α-芳基化反应。

  摘要：

  据报道钯与氯代芳烃的α-芳基化反应。氯代芳烃与丙酸叔丁酯和异丁酸甲酯的烯醇钠的反应以0.2-1 mol％的{[P（t-Bu）3] PdBr} 2或Pd（dba）2和Pd（dba）2的组合高收率发生。以P（t-Bu）3为催化剂。氯代芳烃与乙酸叔丁酯的Reformatsky试剂的反应最具挑战性，但以1 mol％的Pd（dba）2和五苯基二茂铁基二叔丁基膦（Q-phos）催化的氯苯和电子贫乏的氯代芳烃的收率很高。 ）。

  DOI：

  10.1021/ol800258u

文献信息

• Efficient Synthesis of α-Aryl Esters by Room-Temperature Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides with Ester Enolates
  作者：Morten Jørgensen、Sunwoo Lee、Xiaoxiang Liu、Joanna P. Wolkowski、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja027643u

  日期：2002.10.1

  arylation of alpha,alpha-disubstituted esters were developed with LiNCy(2) as base and P(t-Bu)(3) as ligand. In addition, tert-butyl esters, such as those of Naproxen and Flurbiprofen, were prepared from tert-butyl propionate and aryl bromides in high yields in the presence of Pd(dba)(2) and the hindered, saturated heterocyclic carbene ligand precursor.

  催化量的 Pd(dba)(2) 由卡宾前体 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑鎓 (1) 或 P(t-Bu)(3) 介导芳基卤化物和酯烯醇化物在室温下以高产率偶联产生α-芳基酯。该反应对芳基卤化物上的官能团和取代模式具有高度耐受性。使用 LiNCy(2) 作为基础和 P(t-Bu)(3) 作为配体开发了用于选择性单芳基化乙酸叔丁酯和 α、α-二取代酯的有效芳基化的改进方案。此外，在 Pd(dba)(2) 和受阻饱和杂环卡宾配体前体存在下，由丙酸叔丁酯和芳基溴化物以高产率制备叔丁酯，例如萘普生和氟比洛芬。
• On the Mechanism of the Palladium-Catalyzed β-Arylation of Ester Enolates
  作者：Paolo Larini、Christos E. Kefalidis、Rodolphe Jazzar、Alice Renaudat、Eric Clot、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/chem.201103153

  日期：2012.2.13

  palladium‐catalyzed β‐arylation of ester enolates with aryl bromides was studied both experimentally and computationally. First, the effect of the ligand on the selectivity of the α/β‐arylation reactions of ortho‐ and meta‐fluorobromobenzene was described. Selective β‐arylation was observed for the reaction of o‐fluorobromobenzene with a range of biarylphosphine ligands, whereas α‐arylation was predominantly

  实验和计算研究了钯催化的酯烯醇盐与芳基溴化物的β-芳基化反应。首先，描述了配体对邻-和间-氟溴代苯的α/β芳基化反应选择性的影响。观察到的反应选择性β的芳基化ö -fluorobromobenzene与一系列biarylphosphine配体，而α芳基化物主要与观察米除DavePhos以外的所有配体均使用了氟代溴苯，后者可制得约1：1的α-/β芳基化产物混合物。接下来，以DavePhos为配体研究了芳基溴化物反应物的取代方式的影响。我们表明，电子因素在α/β芳基化选择性中起主要作用，而吸电子取代基则有利于β芳基化。动能和氘标记实验表明，β-芳基化与DavePhos作为配体的限速步骤是钯-烯醇化物-到高烯醇化物异构化，其中发生由β H-消除，烯烃旋转和烯烃插入顺序。分离出二聚氧化加成络合物，并证明其具有催化能力，并对其结构进行了表征。DFT计算描述了α和β芳基化的常见机制。以DavePho
• α-Arylation of Esters and Ketones Enabled by a Bench-Stable Pd(I) Dimer Catalyst
  作者：Franziska Schoenebeck、Theresa Sperger

  DOI：10.1055/s-0037-1610087

  日期：2018.11

  Published as part of the Special Section dedicated to Scott E. Denmark on the occasion of his 65th birthday Abstract A procedure for the α-arylation of α,α-disubstituted esters and ketones to generate quaternary carbon centers is described. The developed protocol is operationally simple and employs an air- and moisture-stable dinuclear Pd(I) complex [Pd(μ-I)(Pt-Bu3)]2 to mediate selective α-arylation

  发布时间作为的一部分奉献给斯科特E.丹麦在他65之际特科次生日 抽象的 描述了α，α-二取代的酯和酮的α-芳基化以生成季碳中心的方法。所开发的方案操作简单，并采用了空气和水分稳定的双核Pd（I）络合物[Pd（μ-I）（P t -Bu 3）] 2来介导芳香族C–I / Br的选择性α-芳基化存在芳族C–Cl和/或C–OTf位点的碳键。 描述了α，α-二取代的酯和酮的α-芳基化以生成季碳中心的方法。所开发的方案操作简单，并采用了空气和水分稳定的双核Pd（I）络合物[Pd（μ-I）（P t -Bu 3）] 2来介导芳香族C–I / Br的选择性α-芳基化存在芳族C–Cl和/或C–OTf位点的碳键。
• α-Arylation of Esters Catalyzed by the Pd(I) Dimer {[P(<i>t-</i>Bu)₃]PdBr}₂
  作者：Takuo Hama、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol8002578

  日期：2008.4.1

  Conditions for the coupling of bromoarenes with esters using a single base and catalyst with improved turnover numbers are described. These general conditions were made possible by using the Pd(I) catalyst [P(t-Bu)3]PdBr}2. Reactions of acetates, propionates, and isobutyrates are presented, and reactions of all three classes of esters on a 10 g scale are described.

  描述了使用单碱和具有改进的周转数的催化剂将溴代芳烃与酯偶联的条件。通过使用Pd（I）催化剂[P（t-Bu）3] PdBr} 2，可以实现这些一般条件。介绍了乙酸酯，丙酸酯和异丁酸酯的反应，并描述了所有三类酯在10 g规模上的反应。
• a-ARYLATION OF ESTERS CATALYZED BY THE Pd(I) DIMER [P(t-Bu)3Pd(&amp;#956;-Br)]2
  作者：Huang, David S.、DeLuca, Ryan J.、Hartwig, John. F.

  DOI：10.15227/orgsyn.088.0004

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