3,3’-bis[3,5-bis(perfluoropropan-2-yl)phenyl]-1,1’-binaphthalene-2,2’-sulfonimide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 3,3’-bis[3,5-bis(perfluoropropan-2-yl)phenyl]-1,1’-binaphthalene-2,2’-sulfonimide
• 英文别名: (R)-3,3'-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-disulfonimide；(S)-3,3'-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1,1'-binaphthyl-2,2'-disulfonimide；2,2'-[Iminobis(sulfonyl)]-3,3'-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1,1'-binaphthalene；10,16-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-12λ6,14λ6-dithia-13-azapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 12,12,14,14-tetraoxide
• 化学式: C₃₆H₁₇F₁₂NO₄S₂
• 分子量: 819.648
• InChiKey: DFXCMPXSCANWFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  97.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3’-bis[3,5-bis(perfluoropropan-2-yl)phenyl]-1,1’-binaphthalene-2,2’-sulfonimide 在 二氧化铂 、 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以98%的产率得到(R)-3,3'-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl-2,2'-disulfonimid
  参考文献：
  名称：

  Direct Interconversion of BINOL and H8-BINOL-Based Chiral Brønsted Acids Using Single-Step Red/Ox Manipulations

  摘要：

  A direct single-step hydrogenation of BINOL-based chiral phosphoric acids, N-triflyl phosphoramides, and disulfonimides to the corresponding H8-BINOL Bronsted acids in excellent yields and chemoselectivities is described. In addition, the conditions for the single-step oxidation of H8-BINOL-based Bronsted acids into the corresponding BINOL-based acids have been identified and employed to accomplish these interconversions in 41-81% yield.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01754
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-disulfoyl chloride 在 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到3,3’-bis[3,5-bis(perfluoropropan-2-yl)phenyl]-1,1’-binaphthalene-2,2’-sulfonimide
  参考文献：
  名称：

  强大的手性抗衡阴离子母体，用于不对称催化

  摘要：

  可以摆猫的空间：手性二磺酰亚胺被设计为不对称催化的强大新主题。作为第一个例证，已经开发了高效和对映选择性的Mukaiyama羟醛反应（参见方案）。建议实际使用的催化剂是原位生成的N-甲硅烷基酰亚胺。

  DOI：

  10.1002/anie.200901768
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 在 3,3’-bis[3,5-bis(perfluoropropan-2-yl)phenyl]-1,1’-binaphthalene-2,2’-sulfonimide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以82%的产率得到(S,E)-methyl 2,2-dimethyl-5-phenyl-3-(trimethylsilyloxy)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  强大的手性抗衡阴离子母体，用于不对称催化

  摘要：

  可以摆猫的空间：手性二磺酰亚胺被设计为不对称催化的强大新主题。作为第一个例证，已经开发了高效和对映选择性的Mukaiyama羟醛反应（参见方案）。建议实际使用的催化剂是原位生成的N-甲硅烷基酰亚胺。

  DOI：

  10.1002/anie.200901768

文献信息

• Disulfonimides versus Phosphoric Acids in Brønsted Acid Catalysis: The Effect of Weak Hydrogen Bonds and Multiple Acceptors on Complex Structures and Reactivity
  作者：Kerstin Rothermel、Matej Žabka、Johnny Hioe、Ruth M. Gschwind

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01811

  日期：2019.11.1

  N-alkylimine, which shows excellent reactivity and selectivity in reactions with DSI, reveals an enlarged structural space in complexes with the chiral phosphoric acid TRIP as potential explanation of its reduced reactivity and selectivity. Thus, considering factors such as flexibility and possible hydrogen bond sites is essential for catalyst development in Brønsted acid catalysis.

  在布朗斯台德酸催化中，氢键对于反应性和选择性起着至关重要的作用。然而，迄今为止，弱氢键或多受体的贡献尚不清楚，因为收集弱氢键的实验证据极其困难。在这里，我们利用氢键和布朗斯台德酸/亚胺复合物的结构来分析 BINOL 衍生的手性二磺酰亚胺 (DSI)/亚胺复合物。揭示了氢键非常弱的 DSI/亚胺络合物离子对的 1H 和 15N 化学位移以及 1JNH 耦合常数。DSI 的高酸性导致作为结构锚的氢键显着减弱。此外，DSI 的五个氢键受体允许亚胺在二元 DSI 配合物中具有巨大的迁移率。理论计算预测，与氧的氢键在能量上不太受青睐；然而，NOE 和交换数据通过实验证实了它们的相当大的数量。此外，N-烷基亚胺在与 DSI 的反应中表现出优异的反应性和选择性，揭示了与手性磷酸 TRIP 配合物中扩大的结构空间，这可能是其反应性和选择性降低的潜在解释。因此，考虑灵活性和可能的​​氢键位点等因素对于布朗斯台德酸催化中的催化剂开发至关重要。
• CHIRAL DISULFONIMIDES
  申请人：List Benjamin

  公开号：US20110313150A1

  公开（公告）日：2011-12-22

  Chiral disulfonimides having the formula I to III, wherein at least one of the groups A and B in the compound of formula I, C and D of the compound in formula II, and E and F of the compound in formula III is a chiral group, or E and F together form a chiral backbone, X is C, Si, O, N or S, and n is 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, where n is >1 only if X is C, and G is as defined herein, and to the organic salts, metal salts and metal complexes thereof, are suited as NMR shift reagents and as reagents for racemate splitting, and also as chiral Brønsted acid catalysts or chiral Lewis acid catalysts for activating ketones, aldehydes and alkenes, and also as catalysts in the organic synthesis.

  拥有I至III式的手性二磺酰胺，其中在式I化合物中的A和B基团中至少有一个是手性基团，在式II化合物中的C和D以及在式III化合物中的E和F中，E和F可以共同形成一个手性骨架，X为C、Si、O、N或S，n为0、1、2、3、4、5或6，当X为C时n>1，G如本文所定义，并且适用于其有机盐、金属盐和金属配合物，作为NMR位移试剂和对消旋体分离的试剂，还可作为手性Brønsted酸催化剂或手性Lewis酸催化剂，用于活化酮、醛和烯烃，以及作为有机合成中的催化剂。
• Practical Synthetic Approach to Chiral Sulfonimides (CSIs) - Chiral Brønsted Acids for Organocatalysis
  作者：Hao He、Ling-Yan Chen、Wai-Yeung Wong、Wing-Hong Chan、Albert W. M. Lee

  DOI：10.1002/ejoc.201000477

  日期：2010.8

  A general approach to the synthesis of optically pure 3,3′-diaryl chiral sulfonimides (CSIs) from racemic BINOL has been developed. ortho-Lithiation is directed by the sulfonyl groups, and the resulting dihalides serve as the common precursors for the aryl-substituted CSIs.

  已开发出一种从外消旋 BINOL 合成光学纯 3,3'-二芳基手性磺酰亚胺 (CSI) 的通用方法。邻位锂化由磺酰基引导，所得二卤化物用作芳基取代的 CSI 的常见前体。
• High-Speed Living Polymerization of Polar Vinyl Monomers by Self-Healing Silylium Catalysts
  作者：Yuetao Zhang、Frank Lay、Pilar García-García、Benjamin List、Eugene Y.-X. Chen

  DOI：10.1002/chem.201000961

  日期：2010.9.10

  and demonstration of the ambient‐temperature, high‐speed living polymerization of polar vinyl monomers (M) with a low silylium catalyst loading (≤ 0.05 mol % relative to M). The catalyst is generated in situ by protonation of a trialkylsilyl ketene acetal (RSKA) initiator (I) with a strong Brønsted acid. The living character of the polymerization system has been demonstrated by several key lines of

  该贡献描述了低硅烷基催化剂负载量（相对于M≤0.05 mol％）的极性乙烯基单体（M）的环境温度，高速活性聚合的开发和演示。催化剂是通过用强布朗斯台德酸对三烷基甲硅烷基烯酮缩醛（R SKA）引发剂（I）进行质子化而生成的。聚合系统的活性特征已通过几条关键证据得到证明，包括在给定的[M] / [I]比率下，观察到的链长随单体转化率的线性增长，接近精确的聚合物数-平均分子量（M n，由[M] / [I]比控制），分子量分布窄（MWD），没有诱导期和链终止反应（如动力学所揭示），容易实现扩链，并且成功合成了预定义的嵌段共聚物。已经阐明了该活性聚合体系中涉及的活化，引发，扩散和催化剂“自我修复”的基本步骤，主要特征在于由限速C consisting组成的扩散“催化”循环。C键形成步骤和甲硅烷基催化剂快速释放到引入的单体中。还研究了酸活化剂，催化剂和单体结构以及反应温度对聚合特性的影响。在结合有弱配
• Catalytic Asymmetric Three-Component Synthesis of Homoallylic Amines
  作者：Shikha Gandhi、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201209776

  日期：2013.2.25

  It takes three to make things go right: The first direct asymmetric three‐component reaction of aldehydes, carbamates, and allyltrimethylsilane leading to enantioenriched homoallylic amines has been developed using a new chiral disulfonimide catalyst (see scheme). The method employs readily available, inexpensive, and nontoxic starting materials and is applicable to both aromatic and aliphatic aldehydes

  要使事情顺利进行，需要三个步骤：使用新的手性二磺酰亚胺催化剂开发了醛，氨基甲酸酯和烯丙基三甲基硅烷的第一个直接不对称三组分反应，导致对映体富集的烯丙基胺。该方法使用容易获得，廉价且无毒的起始原料，并且适用于芳族和脂族醛。