diphenylborylferrocene | 181149-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylborylferrocene
• 英文别名: FcBPh2；cyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-2,4-dien-1-yl(diphenyl)borane;iron(2+)
• CAS: 181149-08-6
• 化学式: C₂₂H₁₉BFe
• 分子量: 350.051
• InChiKey: REGYGUHNDCPYDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylborylferrocene 、 trimethyl(1-propynyl)stannane 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (E)-1-diphenylboryl-1-ferrocenyl-2-trimethylstannyl-1-propene 、 (E)-3-ferrocenyl(phenyl)boryl-1-phenyl-2-trimethylstannyl-2-propene
  参考文献：
  名称：

  1,1-Organoboration of Trimethyl-l-propynyltin Using Diorganoboryl-Substituted Ferrocenes

  摘要：

  标题：摘要 研究了各种二有机硼基二茂铁，Fc-BR2 [1，R = Me（a），Et（b），iPr（c），tBu（d），Ph（f），R2B = 9-硼杂双环[3.3.1]壬基（e）]和1,1'-双（9-硼杂双环[3.3.1]壬基）-二茂铁（2）与三甲基-1-丙炔基锡（3）的反应，并将1,1-有机硼化的产物表征为烯基锡化合物4-6，通过1H，11B，13C和119Sn NMR进行表征。在1a-1d和1f的情况下，存在从硼到碳的一铁茂基团和其他有机基团R之间的竞争，而在9-硼杂双环[3.3.1]壬烷衍生物1e和2的情况下，选择性地发生双环系统的扩大（化合物4e和6）。通过单晶X射线分析确定了从1,1'-二硼基化二茂铁2和两当量3反应得到的产物6的分子结构（空间群P21/c单斜；Z = 4，a = 958.3(2)，b = 1610.4(3)，c = 2405.3(5) pm和β = 90.33(3)°）。

  DOI：

  10.1515/znb-1996-0615
• 作为产物：
  描述：

  lithiumferrocene 、 二苯基硼酸甲酯 以 正己烷 为溶剂， 以62%的产率得到diphenylborylferrocene
  参考文献：
  名称：

  1,1-Organoboration of Trimethyl-l-propynyltin Using Diorganoboryl-Substituted Ferrocenes

  摘要：

  标题：摘要 研究了各种二有机硼基二茂铁，Fc-BR2 [1，R = Me（a），Et（b），iPr（c），tBu（d），Ph（f），R2B = 9-硼杂双环[3.3.1]壬基（e）]和1,1'-双（9-硼杂双环[3.3.1]壬基）-二茂铁（2）与三甲基-1-丙炔基锡（3）的反应，并将1,1-有机硼化的产物表征为烯基锡化合物4-6，通过1H，11B，13C和119Sn NMR进行表征。在1a-1d和1f的情况下，存在从硼到碳的一铁茂基团和其他有机基团R之间的竞争，而在9-硼杂双环[3.3.1]壬烷衍生物1e和2的情况下，选择性地发生双环系统的扩大（化合物4e和6）。通过单晶X射线分析确定了从1,1'-二硼基化二茂铁2和两当量3反应得到的产物6的分子结构（空间群P21/c单斜；Z = 4，a = 958.3(2)，b = 1610.4(3)，c = 2405.3(5) pm和β = 90.33(3)°）。

  DOI：

  10.1515/znb-1996-0615

文献信息

• Electronic communication in oligonuclear ferrocene complexes with anionic four-coordinate boron bridges
  作者：Linda Kaufmann、Jens-Michael Breunig、Hannes Vitze、Frauke Schödel、Israel Nowik、Markus Pichlmaier、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Rainer F. Winter、Rolfe H. Herber、Matthias Wagner

  DOI：10.1039/b821406a

  日期：——

  The di- and trinuclear ferrocene species Li[Fc-BPh2-Fc] (Li[9]) and Li2[Fc-BPh2-fc-BPh2-Fc] (Li2[10]) have been investigated with regard to their electrochemical properties and the degree of intervalence charge-transfer after partial oxidation. Li[9] shows two distinct one-electron redox waves for its chemically equivalent ferrocenyl substituents in the cyclic voltammogram (E1/2 = −0.38 V, −0.64 V; vs. FcH/FcH+). The corresponding values of Li2[10] are E1/2 = −0.45 V (two-electron process) and −1.18 V. All these redox events are reversible at r. t. on the time scale of cyclic voltammetry. X-ray crystallography on the mixed-valent FeII2FeIII complex Li(12-c-4)2[10] reveals the centroid–centroid distance between the cyclopentadienyl rings of each of the terminal ferrocenyl substituents (3.329 Å) to be significantly smaller than in the central 1,1′-ferrocenediyl fragment (3.420 Å). This points towards a charge-localized structure (on the time scale of X-ray crystallography) with the central iron atom being in the FeIII state. Mößbauer spectroscopic measurements on Li(12-c-4)2[10] lend further support to this interpretation. Spectroelectrochemical measurements on Li[9] and Li2[10] in the wavelength range between 300–2800 nm do not show bands interpretable as intervalence charge-transfer absorptions for the mixed-valent states. All data accumulated so far lead to the conclusion that electronic interaction between the individual Fe atoms in Li[9] and Li2[10] occurs via a through-space pathway and/or is electrostatic in nature.

  研究人员对二茂铁的二核和三核物种 Li[Fc-BPh2-Fc] （Li[9]）和 Li2[Fc-BPh2-fc-BPh2-Fc] （Li2[10]）进行了研究，探讨了它们的电化学特性以及部分氧化后的间隔电荷转移程度。在循环伏安图中，Li[9] 的化学等价二茂铁取代基显示出两个不同的单电子氧化还原波（E1/2 = -0.38 V，-0.64 V；vs. FcH/FcH+）。Li2[10] 的相应值为 E1/2 = -0.45 V（双电子过程）和-1.18 V。所有这些氧化还原事件在循环伏安时间尺度上都是可逆的。混合价 FeII2FeIII 复合物 Li(12-c-4)2[10] 的 X 射线晶体学显示，每个末端二茂铁取代基的环戊二烯环之间的中心距（3.329 Å）明显小于中心 1,1′-二茂铁片段的中心距（3.420 Å）。这表明该物质具有电荷定位结构（在 X 射线晶体学的时间尺度上），中心铁原子处于 FeIII 态。对 Li(12-c-4)2[10] 的莫氏鲍尔光谱测量进一步支持了这一解释。在 300-2800 纳米波长范围内对 Li[9] 和 Li2[10] 进行的分光电化学测量并未显示可解释为混合价态的间隔电荷转移吸收带。迄今为止积累的所有数据都表明，Li[9] 和 Li2[10] 中单个铁原子之间的电子相互作用是通过空间途径和/或静电性质发生的。