lithiumferrocene | 1271-15-4

• 英文名称: lithiumferrocene
• 英文别名: mono lithio-ferrocene；monolithioferrocene；ferrocenyl lithium；ferrocenyl-lithium；1-lithioferrocene；ferrocenyllithium
• CAS: 1271-15-4
• 化学式: C₁₀H₉FeLi
• 分子量: 191.969
• InChiKey: BYTZQEDGWJIRMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithiumferrocene 在 溴 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 溴代二茂铁
  参考文献：
  名称：

  Probing the tolerance of cucurbit[7]uril inclusion complexes to small structural changes in the guest

  摘要：

  使用 1H NMR 光谱法、质谱法、伏安法和计算方法研究了葫芦[7]脲宿主与三种结构相关的含二茂铁客体（二茂铁基三甲基铵、二茂铁基甲基三甲基铵和二茂铁基乙基三甲基铵）的结合特性。实验和计算数据表明，葫芦[7]脲包合物的稳定性对连接三甲基铵和二茂铁基团的亚甲基数目相对不敏感，但它们的某些性质会受到显著影响。

  DOI：

  10.1039/c2ob26834e
• 作为产物：
  描述：

  溴代二茂铁 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 lithiumferrocene
  参考文献：
  名称：

  不对称1,1'-二取代环丙烷含吖嗪基二茂铁的合成与结构

  摘要：

  摘要 提出了一种简单方便的合成不对称1,1'-二取代环丙烷含吖嗪基二茂铁衍生物的方法。详细阐述了在惰性气氛下，在CH 2 Cl 2中，用4-氯丁酰氯-AlCl 3混合物对单嗪基取代的二茂铁进行弗里德尔-克来福特酰化反应的区域选择性方法。在 DMSO 中用 Bu t OK处理的酰化产物很容易发生 HCl 的 γ-消除反应，得到相应的环丙烷。合成的化合物的结构通过红外光谱、1H和13C光谱、质谱和X射线衍射分析进行了确认。

  DOI：

  10.1007/s11172-023-4090-9
• 作为试剂：
  描述：

  六羰基钨 、 triethyloxonium fluoroborate 在 lithiumferrocene 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(ethoxy)(ferrocenyl)methylidene]pentacarbonyltungsten(O)
  参考文献：
  名称：

  钨（0）二茂铁配合物的电化学和计算研究：单氧化钨（0）二茂铁物种和分子内电子相互作用的观察

  摘要：

  该系列[（CO）5 W═C（XR）的Fc]（1，XR = OET; 3，XR = NHBu）以及[（CO）5 W═C（XR）-Fc' - （XR）C carbW（CO）5 ]（2，XR = OEt; 4，XR = NHBu）单取代的衍生物的单和双碳烯钨（0）与Fc = Fe II（C 5 H 5）（C 5 H 4）的配合物合成了二取代衍生物的Fc'= Fe II（C 5 H 4）2，并进行了光谱表征。氧化二茂铁络合物[ 1 + ]·PF 6也被合成和表征。电化学和计算研究在确认氧化还原事件为卡宾衍生物的序列相互一致的1 - 4作为第一碳烯双键还原成自由基阴离子，- -W-C •，在峰值阴极电位小于-2 V，然后在0.206 <范围内的二茂铁基氧化è °'<0.540 V，最后电化学可逆三电子W（0）氧化在é PA > 0.540 V相对于FCH / FCH +在CH 2氯2 / [（ñ Bu

  DOI：

  10.1021/om400865m

文献信息

• Phosphor(III)- und Phosphor(V)-Verbindungen mit Ferrocenolato- und 1,1′-Ferrocendiolato-Substituenten
  作者：Max Herberhold、Albrecht Hofmann、Wolfgang Milius

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00661-x

  日期：1998.3

  Starting from ferrocenol, FcOH, and various chlorides of both three and five valent phosphorus, a series of mono- to trinuclear ferrocenolato derivatives Ph3−nP(OFc)n (n=1 (1), 2 (2), 3 (3)), (FcO)2P2N2tBu2 (4) as well as RP(E)(OFc)2 (E=O, S; R=Cl (9a,b), OFc (10a,b), Me (11), nBu (12), Ph (13), Fc (14)), has been prepared. The corresponding reactions of the bifunctional 1,1′-ferrocenediol, fc(OH)2

  从三茂铁，FcOH和三价和五价磷的各种氯化物开始，一系列单核至三核的二茂铁衍生物Ph 3− n P（OFc）n（n = 1（1），2（2），3（3）），（FcO）2 P 2 N 2 t Bu 2（4）以及RP（E）（OFc）2（E = O，S; R = Cl（9a，b），OFc（10a，b），Me（11），n Bu（12），Ph（13），Fc（14）），已经准备好了。已经研究了双官能的1,1'-二茂铁二醇fc（OH）2的相应反应，作为通向诸如fcO 2 [P 2 N 2 t Bu 2 ]（5），fcO 2 PR（R = Cl（6），Ph（8）），fcO 2 P（O）R（R = Cl（15），Me（16），n Bu（17），Ph（18），t Bu（19），Fc（20），OFc（21）），fcO 2 [PO 2fc] 2（7）和fcO 2 [P（O）O 2 fc] 2（22）。这些新化合物的特征在于1
• Synthesis, Characterization, and Application of Segphos Derivative Having Diferrocenylphosphino-Donor Moieties
  作者：Hao Hu、Hiroki Ichiryu、Naoki Seki、Kiyohiko Nakajima、Yasuhiro Ohki、Masamichi Ogasawara

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00865

  日期：2020.3.23

  coordinated to a palladium(II) cation in a bidentate fashion to construct a unique chiral environment at the palladium center due to the sterically demanding ferrocenyl groups. Ligand (R)-1 was applied in the palladium-catalyzed asymmetric synthesis of axially chiral allenes showing good enantioselectivity of up to 92% ee. In general, (R)-1 displayed better enantioselectivity than the parent Segphos in the

  制备具有二铁茂铁基膦酰基供体部分的轴向手性双膦，Fc-Segphos（1），作为外消旋体，并且其光学拆分通过使用手性HPLC来实现。由于空间上需要二茂铁基，配体1以二齿形式与钯（II）阳离子配位以在钯中心构建独特的手性环境。配体（R）-1用于钯催化的轴向手性异戊烯的不对称合成，显示出高达92％ee的良好对映选择性。通常，在钯催化的反应中，（R）-1显示出比母体Segphos更好的对映选择性，而Pd /（R）-与（R）-Segphos衍生的钯催化剂相比，有1个种类的ee增强了18％。
• 1,1-Organoboration of Trimethyl-l-propynyltin Using Diorganoboryl-Substituted Ferrocenes
  作者：Bernd Wrackmeyer、Udo Dörfler、Wolfgang Milius、Max Herberhold

  DOI：10.1515/znb-1996-0615

  日期：1996.6.1

  The reactions of various diorganoborylferrocenes, Fc -BR₂ [1, R = Me (a), Et (b), ⁱPr (c), ^tBu (d), Ph (f), R₂B = 9-borabicyclo[3.3.1]nonyl (e)] and 1,1′-bis(9-borabicyclo[3.3.1]nonyl)- ferrocene (2) with trimethyl-l-propynyltin (3) were studied, and the products of the 1,1- organoboration were characterized as the alkenyltin compounds 4 -6 by ¹H, ¹¹B, ¹³C and ¹¹⁹Sn NMR. In the cases of 1a - 1d and If, there is competition between the transfer of a ferrocenyl group and the other organyl groups R from boron to carbon, whereas in the case of the 9-borabicyclo[3.3.1]nonane derivatives 1e and 2, the enlargement of the bicyclic system takes place selectively (compounds 4e and 6). The molecular structure of the product 6, obtained from the reaction between the 1,1′-diborylated ferrocene 2 and two equivalents of 3, was determined by single crystal X-ray analysis (space group P2₁/c monoclinic; Z = 4, a = 958.3(2), b = 1610.4(3), c = 2405.3(5) pm and β = 90.33(3)°)

  标题：摘要 研究了各种二有机硼基二茂铁，Fc-BR2 [1，R = Me（a），Et（b），iPr（c），tBu（d），Ph（f），R2B = 9-硼杂双环[3.3.1]壬基（e）]和1,1'-双（9-硼杂双环[3.3.1]壬基）-二茂铁（2）与三甲基-1-丙炔基锡（3）的反应，并将1,1-有机硼化的产物表征为烯基锡化合物4-6，通过1H，11B，13C和119Sn NMR进行表征。在1a-1d和1f的情况下，存在从硼到碳的一铁茂基团和其他有机基团R之间的竞争，而在9-硼杂双环[3.3.1]壬烷衍生物1e和2的情况下，选择性地发生双环系统的扩大（化合物4e和6）。通过单晶X射线分析确定了从1,1'-二硼基化二茂铁2和两当量3反应得到的产物6的分子结构（空间群P21/c单斜；Z = 4，a = 958.3(2)，b = 1610.4(3)，c = 2405.3(5) pm和β = 90.33(3)°）。
• 新規のキラルリン配位子を製造するための方法
  申请人：ベーリンガー インゲルハイム インターナショナル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

  公开号：JP2015535008A

  公开（公告）日：2015-12-07

  キラルホスフィン、キラルホスフィンオキシド、ホスホンアミド、及びアミノホスフィンなどのキラルリン配位子を製造するための方法が開示される。本発明の方法により調製されるキラルリン配位子は、遷移金属錯体などのキラル触媒の構成要素として有用である。

  通过本发明揭示了一种制造手性磷配体，如手性膦、手性膦氧化物、膦酰胺和氨基膦等的方法。通过本发明的方法制备的手性磷配体可作为过渡金属配合物等手性催化剂的组成部分。
• Experimental and Theoretical Investigations of the Stereoselective Synthesis of P-Stereogenic Phosphine Oxides
  作者：Laurent Copey、Ludivine Jean-Gérard、Eric Framery、Guillaume Pilet、Vincent Robert、Bruno Andrioletti

  DOI：10.1002/chem.201501324

  日期：2015.6.15

  3) enantioselective synthesis of phosphine oxides by cleavage of the remaining PO bond. Interestingly, the use of a PIII phosphine precursor afforded a P‐epimer oxazaphospholidine. Hence, the two enantiomeric phosphine oxides can be synthesized starting from either a PV or a PIII phosphine precursor, which constitutes a clear advantage for the stereoselective synthesis of sterically hindered phosphine oxides.

  已开发出一种有效的对映选择性策略，用于合成各种取代的氧化膦，并结合了（1 S，2 S）-2-氨基环己醇作为手性助剂的用途。该方法依赖于三个关键步骤：1）通过理论研究合理化P V的氧杂氮杂膦酸的非对映选择性。2）氧杂氮磷烷氧化物与有机金属试剂的高度非对映选择性开环是通过P原子上的构型反转发生的; 3）通过裂解剩余的PO键对映选择性合成氧化膦。有趣的是，使用P III磷化氢前体提供了一个对映体氧杂氮磷吡啶。因此，可以从P V或P III膦前体开始合成两种对映体氧化膦，这对于立体选择性合成空间受阻的氧化膦具有明显的优势。