2-(4-methoxyphenyl)-1-phenylsulfonylaziridine | 1126144-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-1-phenylsulfonylaziridine
• 英文别名: 1-(Benzenesulfonyl)-2-(4-methoxyphenyl)aziridine
• CAS: 1126144-42-0
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₃S
• 分子量: 289.355
• InChiKey: KKAWLYGXCATXMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-1-phenylsulfonylaziridine 、 N-triisopropylsilylindole-3-carbaldehyde 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  外消旋 N-磺酰基氮丙啶的路易斯酸催化动态动力学不对称转化

  摘要：

  介绍了第一个路易斯酸催化的外消旋 2-（杂）芳基-N-磺酰基氮丙啶通过 CN 键断裂与亲核试剂的立体会聚转化。这包括与（杂）芳香醛和 1,3-二取代吲哚的 [3 + 2] 环化、与富电子（杂）芳烃的不对称 Friedel-Crafts 型反应以及与胺的不对称氨解，从而轻松获得手性 1 ,3-异恶唑烷、吡咯并二氢吲哚、2-(杂)芳基苯乙胺和邻二胺。该方法具有简单且廉价的 Cu(I)-手性 BINAP 催化剂配合物、优异的产率和高非对映选择性和对映选择性，以及温和的反应条件。基于对照实验的结果，提出了涉及外消旋氮丙啶的 I 型动态动力学不对称转化 (DyKAT) 的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10217
• 作为产物：
  描述：

  在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以335 mg的产率得到2-(4-methoxyphenyl)-1-phenylsulfonylaziridine
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的 [3 + 2] 环加成非对映选择性构建稠合碳环吡咯烷：Pancratinines B–C 的全合成

  摘要：

  开发了铜催化的2-芳基氮丙啶和环状甲硅烷基二烯醇醚的非对映选择性[3 + 2]环加成反应，以有效构建稠合-[5, n ]碳环吡咯烷，该化合物广泛存在于生物活性天然产物中。机理研究表明，这种转化的高非对映选择性源于连续的逆向氮杂迈克尔/差向异构化/氮杂迈克尔过程。利用这种新开发的方法，首次实现了 pancratinines B 和 C 的全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02310

文献信息

• A new generation of terminal copper nitrenes and their application in aromatic C–H amination reactions
  作者：Fabian Thomas、Matthias Oster、Florian Schön、Kai C. Göbgen、Benedikt Amarouch、Dominik Steden、Alexander Hoffmann、Sonja Herres-Pawlis

  DOI：10.1039/d1dt00832c

  日期：——

  dichloromethane. We show that the ligand design has a major influence on the catalytic activity and the thermal stability of the copper nitrene complex. Not only the choice of the third N donor, but also the substituent in the 5-position of the pyrazolyl moiety, have an impact on the stability. Furthermore, the novel copper nitrene complexes were used for catalytic aziridination of styrenes and C–H

  氮氧化铜配合物是高反应性物种，被称为铜催化的C–H胺化反应的中间体。在这项研究中，在低温下合成了三种新颖的铜甲苯磺酰氮络合物，并用双（吡唑基）甲烷家族的杂蝎子配体稳定了。铜（I）乙腈络合物与S在二氯甲烷中的PhINTs。我们表明，配体设计对铜氮烯配合物的催化活性和热稳定性有重大影响。不仅第三N供体的选择，而且吡唑基部分5-位的取代基也对稳定性有影响。此外，在温和的反应条件下，新型的铜氮烯络合物还用于苯乙烯的催化叠氮化和芳香族和脂肪族底物的CH胺化反应。甚至具有挑战性的底物（如苯和环己烷）也可以以高收率胺化。使用UV / Vis光谱，低温Evans NMR光谱，密度泛函理论，基于畴的局部对自然轨道偶合簇计算（DLPNO-CCSD（T））和低温UHR质谱对铜亚硝基配合物进行了表征。
• Addition Reactions of Chloro- or Iodomethyllithium to Imines. Synthesis of Enantiopure Aziridines and β-Chloroamines
  作者：José M. Concellón、Humberto Rodríguez-Solla、Pablo L. Bernad、Carmen Simal

  DOI：10.1021/jo802596y

  日期：2009.3.20

  We report a novel, simple, and efficient synthesis of aziridines and 1-chloroalkan-2-amines by the reaction of imines derived from various aldehydes and p-toluenesulfonamide or benzenesulfonamide with iodoor chloromethyllithium, respectively. Both halogenated anions were generated in situ by treatment of diiodo- or chloroiodomethane with methyllithium at -78 or 0 degrees C. The reaction of in situ generated iodo- or chloromethyllithium could also be performed from chiral 2-aminoaldimines to yield enantiopure aziridines or (2S,3S)-2,3-diamino-1-chloroalkanes with high stereoselectivity.
• Lewis Acid Catalyzed Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation of Racemic <i>N</i>-Sulfonylaziridines
  作者：Pei-Jun Yang、Ling Qi、Zhen Liu、Gaosheng Yang、Zhuo Chai

  DOI：10.1021/jacs.8b10217

  日期：2018.12.12

  The first Lewis acid catalyzed stereoconvergent transformation of racemic 2-(hetero)aryl- N-sulfonylaziridines via C-N bond cleavage with nucleophiles is presented. This includes the [3 + 2] annulations with (hetero)aromatic aldehydes and 1,3-disubstituted indoles, asymmetric Friedel-Crafts type reaction with electron-rich (hetero)arenes, and asymmetric aminolysis with amines, providing facile access

  介绍了第一个路易斯酸催化的外消旋 2-（杂）芳基-N-磺酰基氮丙啶通过 CN 键断裂与亲核试剂的立体会聚转化。这包括与（杂）芳香醛和 1,3-二取代吲哚的 [3 + 2] 环化、与富电子（杂）芳烃的不对称 Friedel-Crafts 型反应以及与胺的不对称氨解，从而轻松获得手性 1 ,3-异恶唑烷、吡咯并二氢吲哚、2-(杂)芳基苯乙胺和邻二胺。该方法具有简单且廉价的 Cu(I)-手性 BINAP 催化剂配合物、优异的产率和高非对映选择性和对映选择性，以及温和的反应条件。基于对照实验的结果，提出了涉及外消旋氮丙啶的 I 型动态动力学不对称转化 (DyKAT) 的机制。
• Diastereoselective Construction of Fused Carbocyclic Pyrrolidines via a Copper-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition: Total Syntheses of Pancratinines B–C
  作者：Fang Wang、Xiaohan Xu、Yangtian Yan、Jiayang Zhang、Wen-Ju Bai、Jianwei Chen、Yang Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02310

  日期：2023.9.22

  A Cu-catalyzed diastereoselective [3 + 2] cycloaddition of 2-arylaziridines and cyclic silyl dienol ethers was developed to efficiently construct fused-[5,n] carbocyclic pyrrolidines, which are widespread in bioactive natural products. Mechanistic studies revealed that the high diastereoselectivity of this transformation arose from a sequential retro aza-Michael/epimerization/aza-Michael process. Taking

  开发了铜催化的2-芳基氮丙啶和环状甲硅烷基二烯醇醚的非对映选择性[3 + 2]环加成反应，以有效构建稠合-[5, n ]碳环吡咯烷，该化合物广泛存在于生物活性天然产物中。机理研究表明，这种转化的高非对映选择性源于连续的逆向氮杂迈克尔/差向异构化/氮杂迈克尔过程。利用这种新开发的方法，首次实现了 pancratinines B 和 C 的全合成。