(+/-)trans-2-fluoro-3-hydroxy-1,4-butanedioic acid dimethyl ester | 108149-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)trans-2-fluoro-3-hydroxy-1,4-butanedioic acid dimethyl ester
• 英文别名: (-)(2S,3S)-2-fluoro-3-hydroxysucsinate；dimethyl (2S,3R)-2-fluoro-3-hydroxysuccinate；dimethyl L-threo-fluoromalate
• CAS: 108149-99-1
• 化学式: C₆H₉FO₅
• 分子量: 180.133
• InChiKey: WGAVQIAAZXYZQQ-IMJSIDKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.97
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)trans-2-fluoro-3-hydroxy-1,4-butanedioic acid dimethyl ester 在 三乙醇胺 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用二烷基溴化硼打开酒石酸缩醛：环裂变下游立体选择性的证据

  摘要：

  由酒石酸二甲酯衍生的约翰逊型缩醛，在用 Me(2)BBr 和铜酸盐置换后，产生具有高非对映选择性 (>30:1) 的仲醇。用于诱导非对映选择性的机制是环裂变的下游。这意味着路易斯酸作为亲核试剂来源的直接参与以及所得溴缩醛的立体有择转化通过反转和温度依赖性过程。通过所需醛与酒石酸二甲酯反应制备缩醛。助剂的去除是通过 SmI(2) 还原或通过使用甲醇盐的加成消除协议来完成的。

  DOI：

  10.1021/ja012530g
• 作为产物：
  描述：

  2-fluoro-1,2-bis(methoxycarbonyl)ethyl fluorosulfite 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以97%的产率得到(+/-)trans-2-fluoro-3-hydroxy-1,4-butanedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  四氟化硫处理酒石酸二甲酯（+）-L-酒石酸

  摘要：

  用四氟化硫处理（+）-L-酒石酸二甲酯（I）导致形成中间体2-氟-1,2-双（甲氧基羰基）乙基氟亚硫酸盐（II），该中间体在氟化氢的作用下，存在于反应混合物中的化合物被转化为（-）（2S：3S）-2-氟-3-羟基琥珀酸二甲酯（III）。后者与SF 4的反应产生了内消旋2,3-二氟琥珀酸二甲酯（IV）。通过1 H和19 F NMR确定获得的化合物的结构和构型。在过量氟化氢的存在下，用四氟化硫处理（+）-L-酒石酸二甲酯（I），以96％的收率得到了Meso-2,3-二氟琥珀酸二甲酯。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81331-7

文献信息

• Chemoenzymatic Platform for Synthesis of Chiral Organofluorines Based on Type II Aldolases
  作者：Jason Fang、Diptarka Hait、Martin Head‐Gordon、Michelle C. Y. Chang

  DOI：10.1002/anie.201906805

  日期：2019.8.19

  addition and demonstrate engineering of the hydroxyl group stereoselectivity. Our aldolase collection is then employed in the chemoenzymatic synthesis of novel fluoroacids and ester derivatives in high stereopurity (d.r. 80-98 %). The compounds made available by this method serve as precursors to fluorinated analogs of sugars, amino acids, and other valuable chiral building blocks.

  醛缩酶是CC键形成酶，已经成为复杂合成子的可持续合成的重要工具。然而，由于氟在自然界中的稀有性，因此缺乏将氟掺入此类化合物中的酶促方法。近来，已将氟丙酮酸用作非天然醛缩酶底物作为溶液使用。在这里，我们报告II型HpcH醛缩酶有效地催化氟丙酮酸加成到各种醛中，在氟上具有唯一的（3S）选择性，这是通过机械模型上的DFT计算合理化的。我们还测量了羟醛加成的动力学参数，并证明了羟基立体选择性的工程化。然后将我们的醛缩酶收集物用于高立体纯度（dr 80-98％）的新型氟酸和酯衍生物的化学合成中。
• Fumarase-catalyzed synthesis of L-threo-chloromalic acid and its conversion to 2-deoxy-D-ribose and D-erythro-sphingosine
  作者：Mark A. Findeis、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/jo00389a035

  日期：1987.6