N-(2,6-diisopropylphenyl)pivalimidoyl chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,6-diisopropylphenyl)pivalimidoyl chloride
• 英文别名: N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2,2-dimethylpropanimidoyl chloride
• 化学式: C₁₇H₂₆ClN
• 分子量: 279.853
• InChiKey: ZUHFIUXLLALKEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,6-diisopropylphenyl)pivalimidoyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 5-Tert-butyl-3-chloro-4-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-phenyl-1,2,4,3-triazaborole
  参考文献：
  名称：

  1,2,4,3-Triazaborole-based neutral oxoborane stabilized by a Lewis acid

  摘要：

  通过 AlCl3 与相应硼酸配位后的氢迁移，合成了首个 1,2,4,3- 三氮杂硼烷基氧硼烷。X 射线衍射分析和计算研究揭示了部分 BO 双键特性。

  DOI：

  10.1039/c4cc03379e
• 作为产物：
  描述：

  N-(2,6-diisopropylphenyl)pivalamide 在 氯化亚砜 作用下， 反应 3.0h， 以97%的产率得到N-(2,6-diisopropylphenyl)pivalimidoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  N,N'-Bis(2,6-diisopropylphenyl)benzamidinates 和 -pivalamidinates 的 s-Block 金属锂、钾和钙

  摘要：

  N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)苯甲脒 (1a) 和 -新戊脒 (1b) 在四氢呋喃 (THF) 中用正丁基锂和双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾金属化得到相应的 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)苯甲脒和锂的-新戊酰胺，[(thf)2Li{(Dipp-N)2C-Ph}] (2a)和[(thf)Li{(Dipp-N)2C-tBu}] (2b) 以及钾的 [(thf)3K{(Dipp-N)2C-Ph}] (3a) 和 [(thf)3K{(Dipp-N)2C-tBu}] (3b) ( Dipp = 2,6-二异丙基苯基）。由于使用 [(thf)2Ca{N(SiMe3)2}2] 不可能对这些脒进行金属化，因此选择了复分解方法。因此，3a 与碘化钙在 THF 中的反应产生（四氢呋喃）双[N,N'-双（2,6-二异丙基苯基）苯甲脒]（4a）钙。对于体积较大的 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)新戊酰胺酸酯，形成杂配位

  DOI：

  10.1002/ejic.201301557

文献信息

• Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Ligand-Promoted Nitro Deoxygenative Hydroboration with Chromium Catalysis: Scope, Mechanism, and Applications
  作者：Lixing Zhao、Chenyang Hu、Xuefeng Cong、Gongda Deng、Liu Leo Liu、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/jacs.0c12318

  日期：2021.1.27

  Transition metal catalysis that utilizes N-heterocyclic carbenes as noninnocent ligands in promoting transformations has not been well studied. We report here a cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) ligand-promoted nitro deoxygenative hydroboration with cost-effective chromium catalysis. Using 1 mol % of CAAC-Cr precatalyst, the addition of HBpin to nitro scaffolds leads to deoxygenation, allowing for

  利用 N-杂环卡宾作为非无害配体促进转化的过渡金属催化尚未得到很好的研究。我们在这里报告了具有成本效益的铬催化的环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）配体促进的硝基脱氧硼氢化反应。使用 1 mol % 的 CAAC-Cr 预催化剂，将 HBpin 添加到硝基支架上会导致脱氧，从而保留各种可还原的官能团和敏感基团对硼氢化的相容性，从而提供一种温和、化学选择性和易于形成的策略苯胺，以及杂芳基和脂肪胺衍生物，具有广泛的范围和特别高的转换数（高达 1.8 × 106）。基于理论计算的机械研究，表明CAAC配体在促进HBpin氢化物极性反转中起重要作用；它用作 H 穿梭以促进脱氧硼氢化。通过这种策略制备的几种市售药物突出了其在药物化学中的潜在应用。
• Neutral and Anionic Monomeric Zirconium Imides Prepared via Selective C=N Bond Cleavage of a Multidentate and Sterically Demanding β‐Diketiminato Ligand
  作者：Takashi Kurogi、Jiaxiang Chu、Yaofeng Chen、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1002/asia.201900451

  日期：2019.8

  amine C−H bond followed by migration to the vinylic group of the formal [C(tBu)CHC(tBu)NCH2CH2N(Me)CH2CH2NMe2]− ligand in 7. All halides in 6 can be replaced with azides to afford (tBuL2)Zr(N3)3 (9) which was structurally characterized, and reduction with two equiv of KC8 also results in C=N bond cleavage of tBuL2 to form [C(tBu)CHC(tBu)NCH2CH2N(Me)CH2CH2NMe2]Zr(=NAr)(N3) (10), instead of the expected

  位阻性的多齿β-二酮亚胺基配体t Bu L2（t Bu L2 = [ArNC（t Bu）CHC（t Bu）NCH 2 CH 2 N（Me）CH 2 CH 2 NMe 2 ] -，Ar = 2,6 ‐ i Pr 2 C 6 H 3）及其与锆（IV）的配位化学已在本研究中报道。使用该配体的锂硫盐Li（t Bu L2）（4），锆（IV）前体（t Bu L2）ZrCl 3（6）可以很容易地以85％的收率制备并进行结构表征。用2当量的KC 8还原6会形成末端和单核酰亚胺氯化锆[C（t Bu）CHC（t Bu）NCH 2 CH 2 N（Me）CH 2 CH 2 NMe 2 ] Zr（= NAr）（Cl）（7）是由难清除的Zr II物种（t Bu L2）ZrCl（A）对多齿配体t Bu L2中的亚氨基片段进行还原性C = N裂解的结果。7中的氮杂丁二烯配体可以通过图2e可进一步降低-与KC 8，得到阴离子亚胺[K（THF）2
• <i>N</i> , <i>N′</i> ‐Bis(2,6‐diisopropylphenyl)benzamidinates and ‐pivalamidinates of the s‐Block Metals Lithium, Potassium, and Calcium
  作者：Claas Loh、Susanne Seupel、Helmar Görls、Sven Krieck、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/ejic.201301557

  日期：2014.3

  6-diisopropylphenyl)benzamidinate] (4a). For the bulkier N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)pivalamidinate, heteroleptic [(thf)Ca(Dipp-N)2C-tBu}N(SiMe3)2}] (4b) forms. Depending on the softness and charge-to-radius ratio, syn configuration of the amidinate ligands is observed for 2a, 4a, and 4b, whereas the anti configuration is realized in complexes 2b, 3a, and 3b, the latter being stabilized by intramolecular

  N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)苯甲脒 (1a) 和 -新戊脒 (1b) 在四氢呋喃 (THF) 中用正丁基锂和双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾金属化得到相应的 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)苯甲脒和锂的-新戊酰胺，[(thf)2Li(Dipp-N)2C-Ph}] (2a)和[(thf)Li(Dipp-N)2C-tBu}] (2b) 以及钾的 [(thf)3K(Dipp-N)2C-Ph}] (3a) 和 [(thf)3K(Dipp-N)2C-tBu}] (3b) ( Dipp = 2,6-二异丙基苯基）。由于使用 [(thf)2CaN(SiMe3)2}2] 不可能对这些脒进行金属化，因此选择了复分解方法。因此，3a 与碘化钙在 THF 中的反应产生（四氢呋喃）双[N,N'-双（2,6-二异丙基苯基）苯甲脒]（4a）钙。对于体积较大的 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)新戊酰胺酸酯，形成杂配位
• Insertion of Metal‐Substituted Silylene into Naphthalene's Aromatic Ring and Subsequent Rearrangement for Silaspiro‐Benzocycloheptenyl and Cyclobutenosilaindan Derivatives
  作者：Cheng Xu、Zhen Ye、Li Xiang、Shuhan Yang、Qian Peng、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1002/anie.202012649

  日期：2021.2.8

  importance. Herein we report the first example of insertion of metal‐substituted silylene fragment into naphthalene's aromatic ring. More significantly, this insertion is followed by interesting rearrangements to yield silaspiro‐benzocycloheptenyl and cyclobutenosilaindan derivatives. The formation of cyclobutenosilaindan derivative includes the C−C bond cleavage and 4π electrocyclization steps; the formation

  硅环化合物的合成具有基础和应用重要性。在这里，我们报告第一个将金属取代的亚甲硅烷基片段插入萘的芳环的例子。更重要的是，该插入之后是有趣的重排，从而生成了硅羟基吡咯并苯并环庚烯基和环丁烯基西兰丹衍生物。环丁烯锡兰衍生物的形成包括CC键断裂和4π电环化步骤。silaspiro-苯并环庚烯基衍生物的形成更为复杂，包括C-C键断裂，可逆4π电环化，C-H键活化和C-Si键断裂。进行了DFT研究以阐明这两种重排的机理。所形成的环丁烯硅素钾可以容易地与PhOH，MeOTf，EtOTf，PhCH反应在室温下用2 Cl或PhCOCl进行纯化，以高收率得到氢，烷基，苄基或苯甲酰基取代的环丁烯基硅氮烷。
• Structural Evidence of Strong Calcium−π Interactions to Aryl Substituents Stabilized by Coexistent Agostic Bonds to Alkyl Groups
  作者：Claas Loh、Susanne Seupel、Helmar Görls、Sven Krieck、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1021/om500135g

  日期：2014.3.24

  n-butyllithium and potassium bis(trimethylsilyl)amide in tetrahydrofuran (THF) yields the corresponding lithium (2a,b) and potassium derivatives (3a,b), with the alkali metals binding to the furanylmethylamido and pyridylmethylamido pockets. The calcium derivatives are accessible via a metathetical approach of the potassium complexes with calcium iodide in THF. Whereas bis[1-(2-furanylmethyl)-2-tert-butyl-3-(2

  1-（2-呋喃基甲基）-（1a）和1-（2-吡啶基甲基）-2-叔丁基-3-（2,6-二异丙基苯基）-1,3-二氮杂-2-烯（1b）的金属化在四氢呋喃（THF）中用正丁基锂和双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾制得相应的锂（2a，b）和钾衍生物（3a，b），碱金属与呋喃基甲基酰胺基和吡啶基甲基酰胺基键合。钙衍生物可通过钾与碘化钙在THF中的络合物的复分解方法获得。而双[1-（2-呋喃基甲基）-2-叔丁基-3-（2,6-二异丙基苯基）-1,3-二氮烯丙基]钙（4a）作为第三种加合物沉淀，双[1-（2-吡啶基甲基）-2-叔丁基-3-（2,6-二异丙基苯基）-1,3-二氮烯丙基]钙（4b）在没有溶剂大分子配体的情况下结晶。取代配位的溶剂分子，与芳基的强钙-π相互作用使配位球饱和。然而，双齿1,2-二甲氧基乙烷（DME）能够取代该侧键结合的芳基，从而导致双[1-（2-吡啶基甲基）-2-叔丁基-3-（2 ，6-二异丙基苯基）-1