5-氟-2-羟基异吲哚-1,3-二酮 | 657394-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: 5-氟-2-羟基异吲哚-1,3-二酮
• 英文名称: 4-fluoro-N-hydroxyphthalimide
• 英文别名: 5-fluoro-2-hydroxyisoindoline-1,3-dione；5-Fluoro-2-hydroxy-1H-isoindole-1,3(2H)-dione；5-fluoro-2-hydroxyisoindole-1,3-dione
• CAS: 657394-31-5
• 化学式: C₈H₄FNO₃
• 分子量: 181.123
• InChiKey: DFVKKSGERLYDBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氟-2-羟基异吲哚-1,3-二酮 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3-fluorophthalimide N-oxyl radical
  参考文献：
  名称：

  N-氧基自由基分解的动力学。

  摘要：

  Ñ通过相应的氧化产生各种结构的基团-1-氧基Ñ与二乙酸碘苯，[双（三氟乙酰氧基）]碘苯，和铵铈（IV）铵的乙腈-羟基化合物。N-氧基自由基的衰减速率遵循一阶动力学，并且取决于N-氧基自由基的结构，反应条件以及溶剂和氧化剂的性质。自衰减常数变化的内1.4×10的值-4小号-1为3,4,5,6- tetraphenylphthalimide- Ñ -1-氧基自由基至1.4×10 -2小号-1为1-苯并三唑Ñ-氧基自由基。结果表明，苯环上具有不同的吸电子或-给体取代基的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基的衰变速率常数在大多数情况下都高于未取代的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基。研究了溶剂对邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基自分解过程的影响。显示了速率常数对Gutmann供体数的依赖性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00506
• 作为产物：
  描述：

  4-氟邻苯二甲酸酐 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 反应 8.0h， 以52%的产率得到5-氟-2-羟基异吲哚-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  N-氧基自由基分解的动力学。

  摘要：

  Ñ通过相应的氧化产生各种结构的基团-1-氧基Ñ与二乙酸碘苯，[双（三氟乙酰氧基）]碘苯，和铵铈（IV）铵的乙腈-羟基化合物。N-氧基自由基的衰减速率遵循一阶动力学，并且取决于N-氧基自由基的结构，反应条件以及溶剂和氧化剂的性质。自衰减常数变化的内1.4×10的值-4小号-1为3,4,5,6- tetraphenylphthalimide- Ñ -1-氧基自由基至1.4×10 -2小号-1为1-苯并三唑Ñ-氧基自由基。结果表明，苯环上具有不同的吸电子或-给体取代基的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基的衰变速率常数在大多数情况下都高于未取代的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基。研究了溶剂对邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基自分解过程的影响。显示了速率常数对Gutmann供体数的依赖性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00506

文献信息

• Intermolecular Carboamination of Unactivated Alkenes
  作者：Yu Zhang、Haidong Liu、Luning Tang、Hai-Jun Tang、Lu Wang、Chuan Zhu、Chao Feng

  DOI：10.1021/jacs.8b07023

  日期：2018.8.29

  Herein, we report the first example of group transfer radical addition of O-vinylhydroxylamine derivatives onto unactivated alkenes. By utilizing O-vinylhydroxylamine derivatives as both the N- and C-donors, this reaction enables intermolecular carboamination of unactivated alkenes in an atom economical fashion. As the process is initiated through N-radical addition followed by C-transfer, linear carboamination

  在此，我们报告了第一个将 O-乙烯基羟胺衍生物基团转移自由基加成到未活化烯烃上的例子。通过使用 O-乙烯基羟胺衍生物作为 N 和 C 供体，该反应能够以原子经济的方式对未活化的烯烃进行分子间碳胺化。由于该过程是通过 N-自由基加成和 C-转移引发的，因此提供了线性碳胺化产物。这与烯烃的经典自由基碳官能化不同，后者通常有利于支链产物，因为它是由 C-自由基加成引发的。
• Photoinduced Copper‐Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Alkynylation with Terminal Alkynes
  作者：Hai‐Dong Xia、Zhong‐Liang Li、Qiang‐Shuai Gu、Xiao‐Yang Dong、Jia‐Heng Fang、Xuan‐Yi Du、Li‐Lei Wang、Xin‐Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.202006317

  日期：2020.9.21

  photoinduced copper‐catalyzed asymmetric radical decarboxylative alkynylation of bench‐stable N‐hydroxyphthalimide(NHP)‐type esters of racemic alkyl carboxylic acids with terminal alkynes, which provides a flexible platform for the construction of chiral C(sp3)−C(sp) bonds. Critical to the success of this process are not only the use of the copper catalyst as a dual photo‐ and cross‐coupling catalyst but

  我们描述了外消旋烷基羧酸的N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHP）型酯与末端炔烃的光诱导铜催化不对称自由基脱羧烷基化反应，为手性C的构建提供了灵活的平台（sp 3）-C（sp）键。该方法成功的关键不仅在于将铜催化剂用作光和交联的双重催化剂，而且还需要调整NHP型酯以分别抑制烷基和末端炔烃的均质二聚化。由于使用了稳定且易于获得的NHP型酯，与使用烷基卤化物对应物的反应相比，该反应的底物范围更广，涵盖了（杂）苄基，烯丙基和氨基羰基取代的羧酸衍生物，并且（杂芳基和烷基以及甲硅烷基炔烃，因此为先前报道的方法提供了至关重要的补充方法。
• Kinetics of Self-Decomposition and Hydrogen Atom Transfer Reactions of Substituted Phthalimide <i>N</i>-Oxyl Radicals in Acetic Acid
  作者：Yang Cai、Nobuyoshi Koshino、Basudeb Saha、James H. Espenson

  DOI：10.1021/jo048418t

  日期：2005.1.1

  reactions of phthalimide N-oxyl radicals (PINO•) and N-hydroxyphthalimide (NHPI) derivatives. The first is the self-decomposition of PINO• which was found to follow second-order kinetics. In the self-decomposition of 4-methyl-N-hydroxyphthalimide (4-Me-NHPI), H-atom abstraction competes with self-decomposition in the presence of excess 4-Me-NHPI. The second set of reactions studied is hydrogen atom transfer

  已获得邻苯二甲酰亚胺N-氧基自由基（PINO •）和N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）衍生物的三种不同反应类型的动力学数据。第一个是PINO •的自分解，被发现遵循二级动力学。在4-甲基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺（4-Me-NHPI）的自分解中，在过量的4-Me-NHPI存在下，H原子的提取与自分解竞争。研究的第二组反应是氢原子从NHPI转移到PINO •的过程，例如PINO • + 4-Me-NHPI PI NHPI + 4-Me-PINO •。实质KIE，k H / k D对于正向和反向反应，= 11均支持H原子转移而不是逐步电子质子转移的分配。这些数据与氢原子转移的马库斯交叉关系相关，并且在实验和计算的速率常数之间获得了良好的一致性。研究的第三个反应是PINO •从对二甲苯和甲苯中提取氢。•随着PINO •上的环取代基带给电子更多，反应通常会变慢。通过Hammett方程分析，PINO •与对二甲苯和甲苯的反应分别为ρ=
• Nickel-Catalyzed C(sp³)–C(sp³) Cross-Electrophile Coupling of In Situ Generated NHP Esters with Unactivated Alkyl Bromides
  作者：Kai Kang、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00805

  日期：2022.4.22

  The formation of C(sp3)–C(sp3) bonds by cross-coupling remains a challenge in synthesis. Here, we demonstrate a two-step, one-pot protocol for the in situ generation of N-hydroxyphthalimide esters and their nickel-catalyzed cross-electrophile coupling with unactivated alkyl bromides for the construction of 1°/1 ° C(sp3)–C(sp3) bonds. The conditions tolerate an array of functional groups, and mechanistic

  通过交叉偶联形成C(sp 3 )–C(sp 3 )键仍然是合成中的一个挑战。在这里，我们演示了一种两步一锅法，用于原位生成N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯及其镍催化的交叉亲电子试剂与未活化的烷基溴的偶联，以构建 1°/1°C(sp 3 ) –C(sp 3 ) 键。该条件可耐受一系列官能团，机理研究表明两种底物在反应过程中均转化为烷基自由基。
• Rapid and Modular Access to Quaternary Carbons from Tertiary Alcohols via Bimolecular Homolytic Substitution
  作者：Colin A. Gould、Andria L. Pace、David. W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.3c05405

  日期：2023.8.2

  however, synthetic methods for the construction of this motif remain underdeveloped. Here, we report the synthesis of quaternary carbons from tertiary alcohols, a class of structurally diverse, bench-stable feedstocks, via the merger of photoredox catalysis and iron-mediated SH2 bond formation. This alcohol–bromide cross-coupling is enabled by a novel halogen-atom transfer (XAT) reagent, which is the first

  季碳普遍存在于生物活性分子中。然而，构建该基序的合成方法仍然不发达。在这里，我们报道了通过光氧化还原催化和铁介导的 S H 2 键形成的结合，从叔醇（一类结构多样、实验室稳定的原料）合成季碳。这种醇-溴化物交叉偶联是通过一种新型卤素原子转移 (XAT) 试剂实现的，这是第一个被报道的还原活化 XAT 试剂。通过这种温和实用的方案可以获得多种空间拥挤的四级产物，包括源自三级片段的烷基化和苄基化的产物。我们通过肝受体激动剂的快速合成以及通过酮和酯向四元产物的两步转化进一步证明了该方法的合成效用，这使得能够对四元中心上四个取代基中的最多三个进行模块化控制。