methyl 20-bromo-mesopyropheophorbide-a | 51742-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: methyl 20-bromo-mesopyropheophorbide-a
• CAS: 51742-45-1
• 化学式: C₃₄H₃₇BrN₄O₃
• 分子量: 629.597
• InChiKey: MRYQKWJNOJEMJF-WHZMYRAGSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-144 °C
• 沸点：
  922.0±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.18
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  100.73
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 20-bromo-mesopyropheophorbide-a 在 盐酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS AND BIOLOGICAL MATERIALS AND USES THEREOF
  [FR] MATÉRIAUX BIOLOGIQUES ET COMPOSÉS, ET UTILISATIONS CORRESPONDANTES

  摘要：

  该发明提供了Formula (I)的化合物：其中b，D，R1，R2，G，Ra和Rb的含义如描述中所述，或其在药学上可接受的盐或溶剂，或其药学功能衍生物。该发明还提供了将这些化合物与载体分子结合的方法以及在治疗疾病中使用这些化合物和结合物的方法。

  公开号：

  WO2010106341A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl bacteriopheophorbide-d 在 pyridinium hydrobromide perbromide 作用下， 生成 methyl 20-bromo-mesopyropheophorbide-a
  参考文献：
  名称：

  内消旋和ß-吡咯联结的氯代细菌-双氯霉素二联体，用于促进远红FRET和单线态氧的产生。

  摘要：

  一系列的二氢卟酚，菌绿素的成对层，共价键通过连接或者（从天然存在的叶绿素a和细菌叶绿素-a衍生）内消旋通过酯键-芳基或β吡咯位置（位置3），已经合成和表征为新型的远红外发射荧光共振能量转移（FRET）成像技术，以及缺少重原子的单重态产氧剂。通过系统的吸收，荧光，电化学和计算研究，确定了在这些宽带捕获二聚体中，二氢卟酚作为能量供体，而细菌二氯霉素作为能量受体。通过光谱重叠评估的FRET的中观效率分别为95％和98％和β-吡咯连接的二元组。此外，从涉及飞秒瞬态吸收研究的甲苯研究中获得了从单重激发二氢卟酚到细菌二氯发生FRET的证据。测得的FRET速率常数k FRET约为10 11  s -1，这表明在这些二元组中发生了超快的能量转移。纳秒瞬态吸收研究证实，能量转移产物1 BChl *松弛到三重态3 Bchl *。在3由此产生的Bchl *能够产生单线态氧，其量子产率可与其单体实体相当。远红外区

  DOI：

  10.1002/chem.202003042

文献信息

• Synthesis of zinc 20-ethenylated bacteriochlorophyll-d analogs and their self-aggregation in an aqueous micelle solution
  作者：Hitoshi Tamiaki、Ayaka Wada、Masashi Kishi

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.027

  日期：2018.12

  photosynthetic bacteria. Because of the sterically demanded perpendicular orientation of the (un)substituted ethenyl group to the chlorin π-system, the present model compounds had less J-aggregation ability in a slipped π–π interaction fashion than the corresponding saturated ethyl-type analogs, while halogenations at the terminal of the 20-vinyl group enhanced the ability due to their electron-withdrawing

  通过区域选择性溴化和随后的钯催化的天然存在的叶绿素a的交叉偶联反应，制备了在20位具有乙烯基或其反取代基团的3-羟甲基-13 1-氧-二氢卟酚锌配合物。合成锌叶绿素一个衍生物自聚集在水的Triton X-100胶束溶液，得到红移和扩大电子吸收带，其中的那些相似的bacteriochlorophyll- Ç / d自聚集在绿色光合细菌的主要光收集天线系统中。由于（未）取代的乙烯基对二氢卟酚π系统的空间垂直要求，本模型化合物与相应的饱和乙基类似物相比，在π-π相互作用方式下具有较小的J聚集能力，而由于其吸电子作用，在20乙烯基末端的卤化作用增强了该能力。
• Synthesis of 20-iodochlorophyll derivatives and their properties including reactivity, electronic absorption, and self-aggregation
  作者：Hitoshi Tamiaki、Nobutaka Ariki、Satoru Yasuda、Tomohiro Miyatake、Toru Oba

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.032

  日期：2014.12

  cross-coupling) and 20-unsubstituted chlorin (acidic deiodination). Electronic absorption spectra in dichloromethane showed that the 20-iodination shifted the maxima to longer wavelengths in their monomeric states. Zinc complexes of 31-hydroxy-20-iodo-131-oxochlorins self-aggregated in non-polar organic solvents to give red-shifted and broadened absorption bands, similarly as in the corresponding 20-unsubstituted

  甲基20 iodopyropheophorbides-一个在3-位具有取代基的几个通过处理相应的20 -未取代的叶绿素的制备一个用碘衍生物和[双（三氟乙酰氧基）碘]苯在氯仿和水在室温下。在空间上要求苛刻的20碘是干净，有效的，对区域具有选择性的，而不会改变3-取代基，并且还具有很高的重现性。所得的20碘如此活泼，以至于它们很容易转化为20-乙酰二氢卟吩（Pd催化的交叉偶联）和20-未取代的二氢卟吩（酸性脱碘）。二氯甲烷中的电子吸收光谱表明，在其单体状态下，20碘化使最大值移至更长的波长。3 1的锌络合物羟基-20-碘- 13 1 -oxochlorins自聚集在非极性有机溶剂，得到红移和扩大吸收带，类似于相应的20-未取代的分子，其是主要的捕光的良好模型光合绿色细菌中的天线系统。
• 20-(N-Methylpyridiniumyl)ethynylated chlorophyll-a derivative with an intense Qx absorption band at a green to orange region
  作者：Yusuke Kamatani、Yuichi Kitagawa、Hitoshi Tamiaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.052

  日期：2018.3

  Methyl 20-substituted mesopyropheophorbides-a were prepared by the chemical modification of natural chlorophyll-a via palladium-catalyzed cross-coupling reactions. The 20-ethynylation and further 2-pyridylation showed bathochromic shifts in their visible absorption bands as well as hyperchromic effects of the Qx bands in a diluted chloroform solution. The protonation and methylation at the nitrogen

  甲基20 -取代的mesopyropheophorbides-一个被天然叶绿素的化学改性制备的一个经钯-催化的交叉偶联反应。20-乙炔基化和进一步的2-吡啶基化显示它们在可见的吸收带中发生红移，以及在稀释的氯仿溶液中Qx带的增色作用。20 2-吡啶基的氮原子处的质子化和甲基化引起大得多的移位和效应，尤其是产生红移和增强的Qx带。
• Intramolecular Electron Transfer through the 20-Position of a Chlorophyll <i>a</i> Derivative:  An Unexpectedly Efficient Conduit for Charge Transport
  作者：Richard F. Kelley、Michael J. Tauber、Michael R. Wasielewski

  DOI：10.1021/ja058233j

  日期：2006.4.1

  and recombination as well as the calculated electronic coupling matrix elements, V, for these reactions differ by less than a factor of 2. However, EPR and ENDOR spectroscopy corroborated by DFT calculations show that the highest occupied MO of ZCPh+* has little spin (charge) density at the 20-carbon atom, whereas Z3PnPh+* has significant spin (charge) density there, implying that V, and therefore

  Suzuki 交叉偶联反应已经从容易获得的 Chl a 中以良好的产率和显着数量提供了 20-苯基取代的叶绿素 a 衍生物 (ZCPh)。合成了一系列供体-受体二元组，其中萘-1,8:4,5-双（二甲酰亚胺）或两个苝-3,4:9,10-双（二甲酰亚胺）电子受体中的任何一个连接到对位20-苯基的位置。与基于锌 5,10,15-三（正戊基）-20-苯基卟啉供体的类似二元组的比较表明，对于给定的受体和溶剂，光致电荷分离和复合的速率以及计算的电子这些反应的耦合矩阵元素 V 相差不到 2 倍。但是，DFT 计算证实的 EPR 和 ENDOR 光谱表明，ZCPh+* 的最高占据 MO 在 20 个碳原子处具有很小的自旋（电荷）密度，而 Z3PnPh+* 在那里具有显着的自旋（电荷）密度，这意味着 V，因此这两个大环供体的电子转移速率应该有显着差异。ZCPh+* 和 Z3PnPh+* 的 DFT 计算，两个
• Controlling energy and charge transfer in linear chlorophyll dimers
  作者：Richard F. Kelley、Michael J. Tauber、Thea M. Wilson、Michael R. Wasielewski

  DOI：10.1039/b708318a

  日期：——

  A series of linkers constructed from combinations of phenyl and ethynyl groups is shown to permit ultrafast energy transfer between two chlorophylls, while allowing control over radical cation migration between them.

  显示了由苯基和乙炔基的组合构成的一系列接头，可以在两个叶绿素之间进行超快的能量转移，同时可以控制它们之间的自由基阳离子迁移。