N-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide | 183891-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[(1R,2R)-2-aminocyclohexyl]-2,4,6-triisopropylbenzensulfonamide；N-[(1R,2R)-2-aminocyclohexyl]-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 183891-94-3
• 化学式: C₂₁H₃₆N₂O₂S
• 分子量: 380.595
• InChiKey: CILDRFAVWHIIIO-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  80.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide 在 三乙胺 、 三氟乙酸 、 potassium iodide 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型季胍盐基相转移催化剂对芳烃的催化对映选择性亲核加成

  摘要：

  由于芳炔的生成方法温和，在合成化学中得到了广泛的应用。然而，用芳烃实现不对称有机催化反应仍然是一个艰巨且罕见的挑战，主要是因为这些中性和瞬态物质往往会自发猝灭。为了解决这个问题，设计了一种固液相转移策略，其中芳炔的生成速度可以通过原位生成的氟化物基手性相转移催化剂来控制。在这项研究中，我们利用基于氨基酰胺的胍盐QG •X，提出了一种涉及芳烃的催化对映选择性亲核加成反应。此外，我们证明了该反应与各种芳烃和环状/无环β-酮酰胺的广泛相容性，从而产生具有良好立体选择性的多种α-芳基季立体中心。机理研究发现，在QG ·X 和 CsF 之间的离子交换过程中，手性分子内阳离子-阴离子对和 HF 可能参与亲核试剂活化和芳基生成。此外，DFT 计算表明，观察到的高水平对映选择性可归因于空间排斥以及催化剂和底物之间累积的非共价相互作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09594
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯磺酰氯 、 (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性转移氢化的新型高效催化剂

  摘要：

  发现新的C 2-对称的二氨基二茂铁基衍生物3和2-氨基（磺酰胺基）环己烷4是钌催化的酮的不对称转移氢化的高活性配体。与许多现有的催化体系相反，配体3在25°C时表现出高活性，甚至在−30°C（高达90％ee）下运行。另一方面，活性稍低的配体4非常容易制备，并且在30℃下在HCOOH / Et 3 N（至多96％ee）中具有高对映选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01853-9
• 作为试剂：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 丙酮 在 N-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 (4S)-5-nitro-4-phenylpentan-2-one 、 (R)-5-nitro-4-phenylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  环己烷-1,2-二胺：酮对硝基烯烃对映选择性共轭加成的有效催化剂

  摘要：

  简单的单磺化环己烷-1,2-二胺是高度对映选择性的有机催化剂，用于酮与硝基烯烃的共轭加成。通过将芳香酮作为最具挑战性的底物，标题反应可以实现高达 98% ee 的选择性。此外，伯胺催化剂、硝基烯烃和酮之间的三组分过程会导致吡咯的不可逆形成，这被认为是催化剂失活的反应途径。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA , 69451 德国魏因海姆，2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200801263

文献信息

• Development of Ferrocene-Based Diamine-Phosphine-Sulfonamide Ligands for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Ketones
  作者：Fei Ling、Sanfei Nian、Jiachen Chen、Wenjun Luo、Ze Wang、Yaping Lv、Weihui Zhong

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01276

  日期：2018.9.21

  accessible tridentate ferrocene-based diamine-phosphine sulfonamide (f-diaphos) ligands were successfully developed for iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of ketones. The f-diaphos ligands exhibited excellent enantioselectivity and superb reactivity in Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of ketones (for arylalkyl ketones, (S)-selectivity, up to 99.4% ee, and 100 000 TON; for diaryl ketones, (R)-selectivity

  成功开发出了一系列基于空气的，易于接触的三齿二茂铁基二胺-膦磺酰胺（f-diaphos）配体，用于铱催化的酮的不对称氢化。f-重氮磷配体在Ir催化的酮的不对称加氢反应中表现出出色的对映选择性和极好的反应性（对于芳烷基酮，（S）选择性高达99.4％ee和100000 TON;对于二芳基酮，（R）选择性，高达ee的98.2％和10000吨）。该协议可以很容易地在克规模上进行，从而为各种药物提供了机会。
• 一种基于二茂铁骨架的手性氮氮膦三齿配体 及其应用
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN108774271B

  公开（公告）日：2020-05-12

  本发明属于不对称催化技术领域，具体涉及一种基于二茂铁骨架的手性氮氮膦三齿配体及其应用。本发明中公开的基于二茂铁骨架的手性氮氮膦三齿配体与过渡金属前体络合所得的配合物，并将该配合物作为贵金属催化剂，成功应用于芳香酮的高效不对称氢化。相比于其他三齿配体，该配体具有合成简单、对水和空气稳定、易于大规模制、对碳氧双键表现出了高活性和高对映选择性等特点，具有较大的实施价值和社会经济效益。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Non-<i>ortho</i>-Substituted 2-Pyridyl Aryl Ketones via Iridium-<i>f</i>-Diaphos Catalysis
  作者：Sanfei Nian、Fei Ling、Jiachen Chen、Ze Wang、Haiwei Shen、Xiao Yi、Yun-Fang Yang、Yuanbin She、Weihui Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01415

  日期：2019.7.19

  This work disclosed a highly enantioselective hydrogenation of non-ortho-substituted 2-pyridyl aryl ketones via Ir/f-diaphos catalysis. This catalytic system allows for full control over the configuration of the stereocenter, affording two enantiomers of the desired products with extremely high enantioselectivity (up to >99% ee in most cases) and excellent reactivity (TON of up to 19600, TOF of 1633

  该工作公开了通过Ir / f-重氮磷催化非对位取代的2-吡啶基芳基酮的高度对映选择性氢化。该催化系统可完全控制立体中心的构型，提供所需产物的两种对映异构体，具有极高的对映选择性（在大多数情况下，最高可达> 99％ee）和出色的反应性（TON可达19600，TOF为1633 h）–1）在温和的条件下。密度泛函理论计算和控制实验表明，溶剂异丙醇，底物和配体之间的氢键中继对于高ee至关重要。
• 一种(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN108409802B

  公开（公告）日：2020-08-25

  本发明公开了一种(S)‑1‑二茂铁乙基二甲胺的制备工艺。该制备工艺中，以乙酰基二茂铁作为原料，利用金属Ir络合物与手性二茂铁三齿配体L*反应得到的配合物作为催化剂，经不对称催化氢化制得(S)‑1‑二茂铁基乙醇，然后进行乙酰化、二甲胺取代反应，得到(S)‑1‑二茂铁乙基二甲胺。与传统的手性拆分法制备(S)‑1‑二茂铁乙基二甲胺的工艺相比，本发明有益效果主要体现在：反应条件温和、操作简便、立体选择性好、收率高、生产周期短、“三废”量少、易于工业化，具有较大的实施价值和社会经济效益。
• Iridium/<i>f</i>-diaphos catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-imidazolyl aryl/alkyl ketones
  作者：Ze Wang、Xianghua Zhao、Shiliang Wang、An Huang、Yifan Wang、Jiaying He、Fei Ling、Weihui Zhong

  DOI：10.1039/d1ob01860d

  日期：——

  The iridium/f-diaphos L1, L5 or L12 catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-imidazolyl aryl/alkyl ketones to afford two enantiomers of the desired chiral alcohols with high conversions (up to 99% yield) and moderate to excellent enantioselectivities (61% - >99% ee) was realized for the first time. This protocol could be easily conducted on a gram-scale with a TON of 9700.

  铱/ f-二磷L1、L5或L12催化 2-咪唑基芳基/烷基酮的不对称氢化，得到所需手性醇的两种对映异构体，具有高转化率（高达 99% 的产率）和中等至优异的对映选择性（61% - >99% ee ) 首次实现。该协议可以在 TON 为 9700 的克级上轻松执行。