methyl 4-[(diphenylphosphinylimino)methyl]benzoate | 349451-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-[(diphenylphosphinylimino)methyl]benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(diphenylphosphoryliminomethyl)benzoate
• CAS: 349451-04-3
• 化学式: C₂₁H₁₈NO₃P
• 分子量: 363.353
• InChiKey: XYJSFNJAAXMPGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-146 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  518.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基硼酸频哪醇酯 、 methyl 4-[(diphenylphosphinylimino)methyl]benzoate 在 (S)-N-(3-(tert-butyl)-2-hydroxybenzyl)-1-(dimethylamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-aminium 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到(R)-methyl-4-(1-((diphenylphosphoryl)amino)but-3-en-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  简单有机分子作为对映选择性合成胺和醇的催化剂

  摘要：

  可用于通过对映选择性转化合成复杂有机化合物的催化剂的发现是生命科学进步的核心。出于这个原因，许多化学家的目标是发现可以制备手性分子主要作为一种镜像异构体的催化剂。理想的催化剂不应含有贵重元素，并且应通过操作简单的程序在几小时内完成反应。这里我们介绍了一组可以催化不饱和有机硼试剂与亚胺和羰基反应的有机小分子；反应的产物是对映异构纯的胺和醇，它们可以作为制备生物活性分子的中间体。这种催化剂类别的一个显着特征是存在嵌入其结构中的“关键”质子。催化剂来源于丰富的氨基酸缬氨酸，使用廉价的试剂分四步大量制备。反应是可扩展的，不需要严格的条件，并且可以在室温下用低至 0.25 摩尔% 的催化剂在不到 6 小时内进行，以产生超过 85% 的产率和≥97:3 的对映体比率的产物。转化的效率、选择性和操作简单性以及硼基试剂的范围有望使这一进步对胺和醇合成的未来进展具有重要意义，这些在化学、生物学和医学中是有用

  DOI：

  10.1038/nature11844
• 作为产物：
  描述：

  二苯基磷酰胺 、 对甲酰基苯甲酸甲酯 在 四氢吡咯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 4-[(diphenylphosphinylimino)methyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化乙烯基硼酸酯与亚胺的还原偶联不对称合成 β-氨基硼酸酯

  摘要：

  我们报道了乙烯基硼酸酯与亚胺的铜催化不对称还原偶联，其直接获得对映体富集的β-氨基烷基硼酸酯。原位生成的手性α-硼基烷基铜与N-膦酰亚胺的立体选择性加成以良好的产率提供了具有高非对映选择性和对映选择性的目标产物。以甲基化苊醌作为硼配体的乙烯基硼酸酯对于有效产生不对称产物至关重要，硼部分的有机转化以及易于去除的N-保护基团证明了它们的合成实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01949

文献信息

• Enantioselective Addition of Dialkylzinc to Aromatic Aldimines Mediated by Camphor-Derived Chiral β-Amino Alcohols
  作者：Wei-Ming Huang、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1002/asia.201403240

  日期：2015.4

  The enantioselective addition of diethylzinc or dimethylzinc to N‐(diphenylphosphinoyl)imines mediated by 1 or 2 could be achieved in high yields (70–97 %) and enantioselectivities (85–98 % ee). The catalytic loading of 1 or 2 a could be reduced to 10 mol % for methylation or ethylation of imines in high yields and enantioselectivities (79–96 %) when the reaction was conducted in the presence of 1

  在1或2介导的N-（二苯基膦酰基）亚胺中对二乙基锌或二甲基锌的对映选择性加成（70-97％）和对映选择性（85-98％ee）可以实现。当反应在1.8当量甲醇的存在下进行时，亚胺的甲基化或乙基化反应可以将1或2 a的催化负载降低至10 mol％，从而获得高收率和对映选择性（79-96％）。ñ单取代的氨基醇比他们更高的诱导对映选择性ñ，ñ在我们的催化体系双取代同类。
• METHOD OF ENANTIOSELECTIVE ADDITION TO IMINES
  申请人：National Tsing Hua University

  公开号：US20150183811A1

  公开（公告）日：2015-07-02

  The present invention relates to a method of enantioselective addition to imines, including: reacting R 2 CH═NY with R 3 ZnR 4 in the presence of a compound represented by the following formula (I), in which Y, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are defined the same as the specification. Accordingly, the present invention can prepare secondary amines in high yields and enantiomeric excess by the above-mentioned method.

  本发明涉及一种对亚胺进行对映选择性加成的方法，包括：在以下化合物的存在下，将R2CH═NY与R3ZnR4反应，其中该化合物由以下式（I）表示，其中Y、R1、R2、R3和R4的定义与规范相同。因此，本发明可以通过上述方法高产率和对映过量地制备二级胺。
• Lewis Acid Catalyzed Borotropic Shifts in the Design of Diastereo- and Enantioselective γ-Additions of Allylboron Moieties to Aldimines
  作者：Farid W. van der Mei、Hiroshi Miyamoto、Daniel L. Silverio、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201600546

  日期：2016.4.4

  Catalytic allylboron additions to aldimines are presented for which small amounts of Zn(OMe)2 serve as the co‐catalyst to accelerate allyl exchange and 1,3‐borotropic shift processes. Low‐yielding and moderately α‐ and diastereoselective reactions are thus turned into highly efficient γ‐, diastereo‐, and enantioselective transformations that exhibit considerable scope.

  提出了醛亚胺中的催化烯丙基硼加成，其中少量的 Zn(OMe) 2作为助催化剂来加速烯丙基交换和 1,3-硼致移过程。因此，低产率和中等的α-和非对映选择性反应转化为高效的γ-、非对映和对映选择性转化，具有相当大的范围。
• A Diastereodivergent and Enantioselective Approach to <i>syn</i>- and <i>anti</i>-Diamines: Development of 2-Azatrienes for Cu-Catalyzed Reductive Couplings with Imines That Furnish Allylic Amines
  作者：Pengfei Zhou、Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.1c07707

  日期：2021.9.1

  catalytic enantioselective synthesis of allylic amines. Herein, we demonstrate their promise by a diastereodivergent synthesis of syn- and anti-1,2-diamines through their Cu–bis(phosphine)-catalyzed reductive couplings with imines. With Ph-BPE as the supporting ligand, anti-diamines are obtained (up to 91% yield, >20:1 dr, and >99:1 er), and with the rarely utilized t-Bu-BDPP, syn-diamines are generated (up

  我们介绍了一种新的试剂类 2-氮杂三烯，作为催化对映选择性合成烯丙基胺的平台。在这里，我们通过铜-双（膦）催化的与亚胺的还原偶联，通过非对映异构合成顺-和反-1,2-二胺来证明它们的前景。以 Ph-BPE 作为支持配体，得到反二胺（高达 91% 的产率，>20:1 dr，和 >99:1 er），而使用很少使用的t -Bu-BDPP，顺二胺是生成（高达 76% 的产率，1:>20 dr 和 97:3 er）。
• γ‐, Diastereo‐, and Enantioselective Addition of MEMO‐Substituted Allylboron Compounds to Aldimines Catalyzed by Organoboron–Ammonium Complexes
  作者：Ryan J. Morrison、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201805811

  日期：2018.9.3

  addition step. Aryl‐, heteroaryl‐, alkenyl‐ and alkyl‐substituted vicinal phosphinoylamido MEM‐ethers were thus accessed in 57–92 % yield, 89:11 to >98:2 γ:α selectivity, 76:24–97:3 diastereomeric ratio, and 90:10–99:1 enantiomeric ratio. The method is scalable, and the phosphinoyl and MEM groups may be removed selectively or simultaneously. Utility is highlighted by enantioselective synthesis of an NK‐1

  提出了第一种将O-取代的烯丙基B（pin）化合物添加到膦基嘧啶（MEM =甲氧基乙氧基甲基，pin = pinacolato）的催化，广泛适用，高效，γ-，非对映和对映选择性的方法。考虑到催化循环不同阶段的空间和电子要求，即手性烯丙基硼酸酯的产生，随后的1,3-硼酸根的形成，确定了最有效的催化剂和有机硼试剂的最佳保护基的身份。移位，以及加法步骤。因此，获得了芳基，杂芳基，烯基和烷基取代的邻位膦基酰胺基MEM醚，产率为57-92％，选择性为89:11至> 98：2γ：α，非对映体比率为76：24-97：3，和90：10–99：1对映体比率。该方法是可扩展的，膦酰基和MEM基团可选择性或同时除去。NK-1受体拮抗剂的对映选择性合成突出了实用性。