(S)-1-(6-溴吡啶-2-基)-2,2-二甲基丙-1-醇 | 127049-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (S)-1-(6-溴吡啶-2-基)-2,2-二甲基丙-1-醇
• 英文名称: (S)-1-(6-bromopyridin-2-yl)-2,2-dimethylpropanol
• 英文别名: (S)-1-(6-bromopyridin-2-yl)-2,2-dimethylpropan-1-ol；(S)-alpha-tert-Butyl-6-bromo-2-pyridinemethanol；(1S)-1-(6-bromopyridin-2-yl)-2,2-dimethylpropan-1-ol
• CAS: 127049-52-9
• 化学式: C₁₀H₁₄BrNO
• 分子量: 244.131
• InChiKey: ALSWDTYTRLYBQA-SECBINFHSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-78 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  310.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.360±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(6-溴吡啶-2-基)-2,2-二甲基丙-1-醇 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 四(二甲氨基)乙烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 以86%的产率得到(αS,α'S)-α,α'-双(叔丁基)-[2,2'-联吡啶]-6,6'-二甲醇
  参考文献：
  名称：

  Bolm's 2,2'-联吡啶配体的合成及其应用

  摘要：

  开发了一种新的伯尔姆2,2'-联吡啶配体类似物的合成方法，该方法基于1-卤代炔与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚。整个合成过程的关键步骤是将取代的2-溴吡啶与相应的联吡啶进行均二聚，对此进行了研究和优化。然后将新制备的联吡啶（S，S）-2作为手性配体在金属催化的对映选择性反应中进行测试。在所研究的反应中，最有希望的结果是在环氧化物开环（82％收率，98％ee）和Mukaiyama aldol反应（> 96％收率，99/1 dr，92％ee）中获得的。在Mukaiyama-aldol反应以及迈克尔加成反应中，新的配体2 证明了与Bolm配体相比它的耐用性，因为它对用过的试剂的纯度较不敏感。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800452
• 作为产物：
  描述：

  1-(6-bromopyridin-2-yl)-2,2-dimethylpropanone 在 Noyori's catalyst 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 反应 20.0h， 以81%的产率得到(S)-1-(6-溴吡啶-2-基)-2,2-二甲基丙-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Bolm's 2,2'-联吡啶配体的合成及其应用

  摘要：

  开发了一种新的伯尔姆2,2'-联吡啶配体类似物的合成方法，该方法基于1-卤代炔与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚。整个合成过程的关键步骤是将取代的2-溴吡啶与相应的联吡啶进行均二聚，对此进行了研究和优化。然后将新制备的联吡啶（S，S）-2作为手性配体在金属催化的对映选择性反应中进行测试。在所研究的反应中，最有希望的结果是在环氧化物开环（82％收率，98％ee）和Mukaiyama aldol反应（> 96％收率，99/1 dr，92％ee）中获得的。在Mukaiyama-aldol反应以及迈克尔加成反应中，新的配体2 证明了与Bolm配体相比它的耐用性，因为它对用过的试剂的纯度较不敏感。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800452

文献信息

• Allylation Reactions of Aldehydes with Allylboronates in Aqueous Media: Unique Reactivity and Selectivity that are Only Observed in the Presence of Water
  作者：Shū Kobayashi、Toshimitsu Endo、Takumi Yoshino、Uwe Schneider、Masaharu Ueno

  DOI：10.1002/asia.201300440

  日期：2013.9

  Zn(OH)2‐catalyzed allylation reactions of aldehydes with allylboronates in aqueous media have been developed. In contrast to conventional allylboration reactions of aldehydes in organic solvents, the α‐addition products were obtained exclusively. A catalytic cycle in which the allylzinc species was generated through a B‐to‐Zn exchange process is proposed and kinetic studies were performed. The key

  已经开发了在水性介质中醛与烯丙基硼酸酯的Zn（OH）2催化的烯丙基化反应。与传统的醛在有机溶剂中的烯丙基硼化反应相反，α-加成产物是唯一获得的。提出了一个催化循环，其中烯丙基锌物质是通过B到Zn交换过程生成的，并进行了动力学研究。通过HRMS（ESI）分析和在线连续MS（ESI）分析检测了关键中间体烯丙基锌。该分析表明，在水性介质中，烯丙基锌物质与醛和水竞争性反应。用几种典型的烯丙基硼酸根（6a，图6b，6c，6d）阐明了水在该烯丙基化反应中的几个重要作用。醛与烯丙基硼酸2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯的烯丙基化反应在水性介质中存在催化量的Zn（OH）2和非手性配体4d的情况下顺利进行，从而提供了相应的顺式加合物。具有非对映选择性高的收率。在所有情况下，均获得了α加成产物，并且可以耐受广泛的底物范围。此外，通过使用手性配体9将该反应应用于不对称催化。基于Zn- 9的X射线结构此外，还发现一
• New Efficient Method for the Synthesis of Chiral 2,2′-Bipyridyl Ligands
  作者：Shu Kobayashi、Shunpei Ishikawa、Tomoaki Hamada、Kei Manabe

  DOI：10.1055/s-2005-869983

  日期：——

  An efficient preparation of chiral 2,2'-bipyridines was developed. Compound 1 was synthesized in 54% yield for three steps starting from 2,6-dibromopyridine. In this synthesis, only catalytic amounts of metals were used in the asymmetric reduction and homo-coupling reaction steps. The total yield and simplicity of experimental procedures were much improved compared with those of the previous report

  开发了一种手性 2,2'-联吡啶的有效制备方法。从 2,6-二溴吡啶开始，三步合成化合物 1，产率为 54%。在该合成中，在不对称还原和均偶联反应步骤中仅使用催化量的金属。与之前的报告相比，实验程序的总产量和简单性有了很大提高。其他手性 2,2'-联吡啶同样高效合成。
• Synthesis of C2-symmetric and unsymmetrically substituted 2,2′-dipyridylamines and crystal structure of a chiral 2,2′-dipyridylamine copper(II) complex
  作者：Carsten Bolm、Jean-Cédric Frison、Jacques Le Paih、Christian Moessner、Gerhard Raabe

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.06.032

  日期：2004.11

  C2-symmetric and unsymmetrically substituted 2,2′-dipyridylamines have been synthesized by sequential Buchwald–Hartwig aminations of halo-pyridines. The X-ray crystal structure of a copper dichloride complex bearing a C2-symmetric 2,2′-dipyridylamine reveals details of the binding properties of the ligand and the coordination geometry at the metal center. In preliminary experiments the use of the new

  C 2对称和不对称取代的2,2'-联吡啶胺是通过卤代吡啶的连续布赫瓦尔德-哈特维希胺化合成的。带有C 2对称的2,2'-联吡啶胺的二氯化铜配合物的X射线晶体结构揭示了配体的结合性质和金属中心配位几何结构的细节。在初步实验中，已经证明了在不对称催化中使用新的氮螯合物。
• Optically pure bulky (hetero)arylalkyl carbinols via kinetic resolution
  作者：Bin Hu、Meng Meng、John S. Fossey、Weimin Mo、Xinquan Hu、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1039/c1cc14591f

  日期：——

  Planar chiral nucleophilic catalyst Fc-PIP was employed in the kinetic resolution of bulky (hetero)arylalkyl carbinols delivering unreacted alcohols with extremely high enantiomeric excess (>99.0% ees) in ideal conversions ranging from 50.4-56.7%.

  平面手性亲核催化剂Fc-PIP用于动力学拆分庞大的（杂）芳基烷基甲醇，以对映体过量（> 99.0％ee）的未反应醇形式进行理想的转化，转化率为50.4-56.7％。
• Efficient Recycling of Catalyst‐Solvent Couples from Lewis Acid‐Catalyzed Asymmetric Reactions in Water
  作者：Taku Kitanosono、Fangqiu Lu、Koichiro Masuda、Yasuhiro Yamashita、Shu Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.202202335

  日期：2022.6.20

  Efficient recycling of catalyst-solvent couples was showcased in enantioselective Lewis acid-catalyzed reactions that were run in highly Lewis basic environments in which there is a greater risk of metal leaching. The success is attributed to a bioinspired approach to heterogenize microhydrated chiral Lewis acids within appropriate hydrophobic cavities, thereby decreasing catalyst deactivation and

  在对映选择性路易斯酸催化反应中展示了催化剂-溶剂对的有效回收，这些反应在高路易斯碱性环境中进行，其中金属浸出的风险更大。这一成功归功于一种仿生方法，可在适当的疏水腔内异质化微水合手性路易斯酸，从而减少催化剂失活并抑制金属浸出。