lithium N-benzylanilide | 1137-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium N-benzylanilide
• 英文别名: N-Benzyl-anilin-lithium；Lithium;benzyl(phenyl)azanide
• CAS: 1137-95-7
• 化学式: C₁₃H₁₂LiN
• 分子量: 189.186
• InChiKey: PBSSMYXOZNZPQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 、 lithium N-benzylanilide 以 not given 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Directly-Observed β-Hydrogen Elimination of a Late Transition Metal Amido Complex and Unusual Fate of Imine Byproducts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja961439n
• 作为产物：
  描述：

  N-苄叉苯胺 在 C₉H₁₄N^(1-)*K⁽¹⁺⁾ 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 lithium N-benzylanilide
  参考文献：
  名称：

  碱金属二氢吡啶在亚胺转移氢化催化中的作用：酰胺碱度与氢化物替代

  摘要：

  当使用1,4-环己二烯作为氢源将亚胺催化转移氢化为胺时，重质碱金属钾、铷和铯的2-叔丁基-1,2-二氢吡啶基配合物具有更大的能力在最好的情况下，它们的轻质锂和钠可在几分钟内产生接近定量的产率，并且反应在室温下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202304966
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基二苯甲酮 在 lithium N-benzylanilide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 rac.-1-Phenyl-2-<2-benzoyl-phenyl>-1--ethanol
  参考文献：
  名称：

  Wittig,G.; Thiele,U., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1969, vol. 726, p. 1 - 12

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of Tertiary Amines via the Oxidative Coupling of Polyfunctional Aryl and Heteroaryl Amidocuprates
  作者：Paul Knochel、Marcel Kienle、Srinivas Reddy Dubbaka、Vicente del Amo

  DOI：10.1055/s-2007-965941

  日期：2007.4

  Highly functionalized tertiary amines can be prepared by the oxidative coupling of polyfunctional lithium amidocuprates using chloranil as an oxidant. A high functional group tolerance and insensibility to steric hindrance characterize this general amination reaction. Herein, we report a practical procedure for the preparation of aryl and heteroaryl tertiary amines.

  高度官能化的叔胺可以通过使用四氯苯醌作为氧化剂的多官能氨基铜酸锂的氧化偶联来制备。这种通用胺化反应具有高官能团耐受性和对空间位阻不敏感的特点。在此，我们报告了一种制备芳基和杂芳基叔胺的实用程序。
• A General Synthesis of Amines and Hydrazines by Oxidation of Amidocuprates and Zinc-Amidocuprates
  作者：F. Canè、D. Brancaleoni、P. Dembech、A. Ricci、G. Seconi

  DOI：10.1055/s-1997-1218

  日期：1997.5

  A wide range of amines and hydrazines were synthesized according to an electrophilic amination protocol by oxidative decomposition of readily generated lithium- and zinc-amidocyanocuprates. Optimization of the yields was achieved by the appropriate combination of the organometallic cluster and the nature of the oxidizing agent.

  通过氧化分解容易生成的锂氨氰酸酯和锌氨氰酸酯，根据亲电氨基化协议合成了多种胺和肼。通过有机金属簇和氧化剂性质的适当组合，实现了产率的优化。
• Oxidative Intramolecular Coupling of Amidocuprates as a Novel Route to Amines and Hydrazines
  作者：Angelo Alberti、Francesco Canè、Pasquale Dembech、Dario Lazzari、Alfredo Ricci、Giancarlo Seconi

  DOI：10.1021/jo9512315

  日期：1996.1.1

  Amidocuprates, derived from organocopper reagents and lithium amides upon exposure to oxygen at low temperature, provide new amine derivatives in satisfactory yields. Details of this flexible and simple methodology are given. The reaction mechanism is analyzed in terms of an oxidative intramolecular coupling of aminyl radicals with the ligands on Cu in the intermediate amidocuprate. This reaction is

  在低温下暴露于氧气时，衍生自有机铜试剂和酰胺化锂的酰胺基铜酸盐可提供令人满意的产率的新胺衍生物。给出了这种灵活而简单的方法的详细信息。根据胺基自由基与中间酰胺基铜酸盐中Cu上的配体的氧化性分子内偶联来分析反应机理。该反应是用于N-烷基化，-乙烯基化和-芳基化的温和而有效的方法，通过该方法可以合成许多不易通过常规途径获得的胺。一旦应用于酰肼锂，它也为N-取代的肼提供了新的直接途径。
• Origin of Stereochemistry in the α-Amino Acid Esters and Amides Generated from Optically Active Zirconaaziridine Complexes¹
  作者：Daniel A. Gately、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja953893h

  日期：1996.1.1

  Methane elimination from ethylenebis(tetrahydroindenyl)(methyl)zirconium amides (R = alkyl or aryl, R‘ = aryl) (S,S)-26 gives a mixture of epimeric zirconaaziridines 25 and 30. When zirconaaziridines with R = alkyl are trapped with ethylene carbonate as they are formed, methyl α-amino acid esters 16 are obtained in poor ee (+14% to −56%); the ee's of 16 reflect the kinetic ratio of 25 to 30. When epimeric

  从亚乙基双（四氢茚基）（甲基）锆酰胺（R = 烷基或芳基，R' = 芳基）(S,S)-26 中消除甲烷得到差向异构锆氮丙啶 25 和 30 的混合物。在形成碳酸亚乙酯时，在较差的ee（+14%至-56%）下获得α-氨基酸甲酯16；16 的 ee 反映了 25 到 30 的动力学比。当在加入碳酸亚乙酯之前允许具有 R = 芳基的差向异构锆氮丙啶平衡时，酯 16 的 ee 大于 96%。当 R = 烷基的差向异构 zirconaaziridines 在加入碳酸亚乙酯之前被允许平衡时，在 21-97% ee 中获得 16。当异氰酸酯加入到锆氮丙啶差向异构体 25 和 30 中时，得到的苯基甘氨酰胺的 ee 为 80-99%。ee' 当 R' 为邻茴香基时，酯和酰胺的 s 比当 R' 为 Ph 时更好。 Curtin-Hammett-Winstein-Holness 分析解释了酯和酰胺的立体化学。当差向异构体的平衡混合物
• Mechanism of the Reaction of Alkynes with a “Constrained Geometry” Zirconaaziridine. PMe₃ Dissociates More Rapidly from the Constrained Geometry Complex than from its Cp₂ Analogue
  作者：Kathleen E. Kristian、Masanori Iimura、Sarah A. Cummings、Jack R. Norton、Kevin E. Janak、Keliang Pang

  DOI：10.1021/om801009p

  日期：2009.1.26

  unsaturated electrophiles such as diphenylacetylene results in insertion. Kinetic data for these irreversible reactions indicate that PMe3 dissociation must occur prior to insertion and that PMe3 dissociation from the cg zirconaaziridine 4a is faster (k1 = 0.204(7) s−1) than from the Cp2 zirconaaziridine 5a (k1′ = 0.0013(1) s−1). The reaction of 4a with diphenylacetylene is several orders of magnitude faster

  的“限制几何构型”（CG）zirconaaziridines我4 Ç 5森达2 N（吨丁基）的Zr（η 2） - [N（PH）CH（PH）（PME 2 R）（R = Me中，PH）具有合成了R ＝ Ph衍生物，并通过X射线晶体学对其结构进行了表征。用不饱和亲电试剂如二苯基乙炔处理这些锆碳氮杂叠氮化物导致插入。这些不可逆反应的动力学数据表明，PME 3离解必须插入之前和PME发生3从CG zirconaaziridine分解图4a是更快（ķ 1 = 0.204（7）类-1）比从CP2氧化锆氮丙啶5a（k 1 '= 0.0013（1）s -1）。的反应4A与二苯基乙炔是几个数量级比的反应更快5a中与二苯基乙炔。