2-(2-bromo-4-fluorophenyl)-2-methylpropanenitrile | 1086599-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromo-4-fluorophenyl)-2-methylpropanenitrile
• CAS: 1086599-47-4
• 化学式: C₁₀H₉BrFN
• 分子量: 242.091
• InChiKey: NUKGECOKHDKZAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.424±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromo-4-fluorophenyl)-2-methylpropanenitrile 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 N-(2-(2-bromo-4-fluorophenyl)-2-methylpropyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化羰基化C（sp3）-H活化合成酰胺和酯。

  摘要：

  1,4-钯转移策略可实现难以直接到达的远程CH键的功能化。此处报道的是发生C（sp 3）-H活化，1,4-钯移位和氨基或烷氧羰基化反应而发生的多米诺反应，该反应生成各种带有季碳原子的酰胺和酯。机理研究表明，使用PPh 3作为配体，由钯转移引起的σ-烷基钯中间体的氨基羰基化反应很快，并生成酰胺，而不是先前报道的茚满酮产物。

  DOI：

  10.1002/anie.202007922
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-氟苯乙腈 、 碘甲烷 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到2-(2-bromo-4-fluorophenyl)-2-methylpropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化羰基化C（sp3）-H活化合成酰胺和酯。

  摘要：

  1,4-钯转移策略可实现难以直接到达的远程CH键的功能化。此处报道的是发生C（sp 3）-H活化，1,4-钯移位和氨基或烷氧羰基化反应而发生的多米诺反应，该反应生成各种带有季碳原子的酰胺和酯。机理研究表明，使用PPh 3作为配体，由钯转移引起的σ-烷基钯中间体的氨基羰基化反应很快，并生成酰胺，而不是先前报道的茚满酮产物。

  DOI：

  10.1002/anie.202007922

文献信息

• Direct Synthesis of Cyclopropanes from <i>gem</i>-Dialkyl Groups through Double C–H Activation
  作者：Antonin Clemenceau、Pierre Thesmar、Maxime Gicquel、Alexandre Le Flohic、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/jacs.0c05887

  日期：2020.9.9

  numerous bioactive molecules, and a number of methods are available for their synthesis. However, one of the simplest cyclopropanation reactions involving the intramolecular coupling of two C-H bonds in a single step has remained an elusive transformation. We demonstrate herein that this reaction is accessible using aryl bromide or triflate precursors and the 1,4-Pd shift mechanism. The use of pivalate

  环丙烷是在许多生物活性分子中发现的重要结构基序，并且有许多方法可用于它们的合成。然而，在一个步骤中涉及两个 CH 键的分子内偶联的最简单的环丙烷化反应之一仍然是一个难以捉摸的转变。我们在此证明该反应可以使用芳基溴或三氟甲磺酸酯前体和 1,4-Pd 转移机制进行。发现使用新戊酸盐作为碱对于将机械途径转向环丙烷而不是先前获得的苯并环丁烯产品至关重要。化学计量机制研究允许鉴定芳基和烷基新戊酸钯，它们通过五元钯环处于平衡状态。与新戊酸盐，导致四元钯环中间体和环丙烷产物的第二次 C(sp3)-H 活化是有利的。开发了一种催化反应，并显示出生成各种芳基环丙烷的广泛范围，包括有价值的双环 [3.1.0] 系统。该方法被应用于最近批准的抗失眠药物 lemborexant 的简洁合成。
• Diastereoselective Construction of Eight-Membered Carbocycles through Palladium-Catalyzed C(sp³)–H Functionalization
  作者：Bin Wan、Zhuoer Lu、Zhuo Wu、Cang Cheng、Yanghui Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04244

  日期：2021.2.19

  2-alkylphenyl bromides with biphenylene has been developed. The reactions formed eight-membered carbocycles through C(sp3)–H activation and the formation of two C–C bonds, and the chiral products were obtained with excellent diastereoselectivity. The reaction provides a new strategy for the construction of eight-membered carbocycles, and the products represent a novel type of chiral scaffold.

  已经开发了2-烷基苯基溴化物与联苯的钯催化的交叉偶联反应。反应通过C（sp 3）–H活化和两个C–C键的形成形成八元碳环，并且手性产物的非对映选择性极好。该反应为八元碳环的构建提供了新的策略，产物代表了一种新型的手性支架。
• Triazolyl aminopyrimidine compounds
  申请人：Eli Lilly and Company

  公开号：US08063035B2

  公开（公告）日：2011-11-22

  The present invention provides triazolyl aminopyrimidine compounds useful in the treatment of cancer.

  本发明提供了三唑基氨基嘧啶化合物，用于治疗癌症。
• TRIAZOLYL AMINOPYRIMIDINE COMPOUNDS
  申请人：Brooks Harold Burns

  公开号：US20100087431A1

  公开（公告）日：2010-04-08

  The present invention provides triazolyl aminopyrimidine compounds useful in the treatment of cancer.

  本发明提供了三唑基氨基嘧啶类化合物，可用于治疗癌症。
• Synthesis of Isoindole <i>N</i>-Oxides by Palladium-Catalyzed C–H Functionalization of Aldonitrones
  作者：Jakub Brześkiewicz、Rafał Loska

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02797

  日期：2023.2.17

  A palladium-catalyzed strategy for isoindole N-oxide ring construction by C–H functionalization of aldonitrones is described. Our protocol is of general character, providing isoindole N-oxides with a variety of functional groups, including very sterically congested products. Further transformations into spirocyclic isoindolines, isoindoles, or a polycyclic isoquinolinium salt have been demonstrated

  描述了通过醛硝酮的 C-H 官能化构建异吲哚N-氧化物环的钯催化策略。我们的协议具有一般性，提供具有各种官能团的异吲哚N-氧化物，包括非常空间拥挤的产品。还证明了进一步转化为螺环异吲哚啉、异吲哚或多环异喹啉鎓盐。一项机理研究表明，催化过程通过双 C═N 键的 Heck 型加成进行。