1-(1-hexyn-1-yl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one | 1377861-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1-(1-hexyn-1-yl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• 英文别名: 1-Hex-1-ynyl-1lambda3,2-benziodoxol-3-one；1-hex-1-ynyl-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 1377861-19-2
• 化学式: C₁₃H₁₃IO₂
• 分子量: 328.15
• InChiKey: ZEUZSFCWRHALFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-hexyn-1-yl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 、 在 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以35 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α,α-二取代的 N-叔丁基亚磺酰基酮亚胺的立体选择性亲电 α-炔基化，用于构建不易接近的无环季立体中心

  摘要：

  为了构建不易接近的无环季立体中心，开发了一种方案，使用 1-(2-trimethylsilylethynyl)-1,2-benziodoxol-3(1 H )对 α-炔基化 α,α-二取代的N -叔丁亚磺酰基酮亚胺进行立体选择性- 一个在氟化物存在的情况下。尽管两个 α- 取代基之间存在空间和电学相似性，但整个反应以强烈的立体选择性方式进行：t BuOK 促进无环酮亚胺的 α- 去质子化以生成立体定义的完全取代的氮杂烯醇化物，其立体选择性地与亲电炔基化试剂，提供具有优良立体控制的α-炔基化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03865
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-(1-hexyn-1-yl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  由乙炔基苯并恶唑啉-氯仿配合物和磺酰胺合成顺式-β-酰胺基乙烯基苯并恶唑啉酮

  摘要：

  据报道，由乙炔基苯并恶唑啉酮-氯仿配合物和磺酰胺合成了顺式-β-酰胺基乙烯基苯并恶唑啉酮。有证据表明，高反应性未取代的乙炔基苯并恶唑啉酮会经历迈克尔加成反应，包括空间上需要的无环氨基酸衍生物。选择性地氘化的合成顺式-β-amidevinyl benziodoxolones和乙炔基λ的调查3 -iodane反应性也进行了描述。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03990

文献信息

• Direct Decarboxylative Alkynylation of α,α-Difluoroarylacetic Acids under Transition Metal-Free Conditions
  作者：Xiang Li、Siyu Li、Suyan Sun、Fan Yang、Weiguo Zhu、Yu Zhu、Yusheng Wu、Yangjie Wu

  DOI：10.1002/adsc.201501028

  日期：2016.5.19

  An efficient and generally applicable protocol for decarboxylative coupling of α,α‐difluoroarylacetic acids with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents has been developed, affording α,α‐difluoromethylated alkynes bearing various functional groups in moderate to excellent yields. Remarkably, this potassium persulfate (K2S2O8)‐promoted reaction employs water as solvent under transition metal‐free conditions

  已经开发出一种有效且普遍适用的方案，用于将α，α-二氟代芳酸与乙炔基苯并恶唑酮（EBX）试剂进行脱羧偶联，从而以中等至极好的收率提供带有各种官能团的α，α-二氟甲基化炔烃。值得注意的是，这种过硫酸钾（K 2 S 2 O 8）促进的反应在无过渡金属的条件下将水用作溶剂，从而为α，α-二氟甲基化炔烃提供了绿色的合成方法。
• Decarboxylative Alkynylation of α-Keto Acids and Oxamic Acids in Aqueous Media
  作者：Hua Wang、Li−Na Guo、Shun Wang、Xin-Hua Duan

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01336

  日期：2015.6.19

  K2S2O8 promoted decarboxylative alkynylation of α-keto acids and oxamic acids has been developed. This process features mild reaction conditions, a broad substrate scope, and good functional-group tolerance, therefore providing a new and efficient access to a wide range of ynones and propiolamides. Furthermore, this radical process could also be successfully applied to alkynylation of the Csp2–H bond

  已经开发出温和的K 2 S 2 O 8促进α-酮酸和草酰胺酸的脱羧炔基化。该工艺具有温和的反应条件，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，因此提供了一种新型且有效的途径，可广泛使用炔酮和丙酰胺类化合物。此外，该自由基过程也可以成功地用于高价炔碘试剂对DMF中C sp 2 -H键的炔基化反应。
• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• Synthesis of Phenol‐Derived <i>cis</i> ‐Vinyl Ethers Using Ethynyl Benziodoxolone
  作者：Tomoki Ura、Daisuke Shimbo、Masaharu Yudasaka、Norihiro Tada、Akichika Itoh

  DOI：10.1002/asia.202001102

  日期：2020.12

  The stereoselective synthesis of cis‐β‐phenoxyvinyl benziodoxolones (cis‐β‐phenol‐VBXs) from an ethynyl benziodoxolone‐acetonitrile complex (EBX‐MeCN) and various phenols is reported herein. The reaction tolerates different phenol derivatives, including complex natural products, and can be conducted under mild conditions. The synthesis was performed in an aqueous solvent in the absence and presence

  的立体选择性合成顺式- β -phenoxyvinyl benziodoxolones（顺式- β -苯酚-VBXs）从benziodoxolone -乙腈络合物（EBX-MeCN中）和各种苯酚在本文中报道的乙炔基。该反应耐受不同的苯酚衍生物，包括复杂的天然产物，并且可以在温和的条件下进行。在不存在和存在催化量的碱的情况下，在水性溶剂中进行合成。选择性单和二氘代顺- β -苯酚，VBXs还准备。顺式-β-苯酚-VBXs立体定向衍生为顺式-炔基乙烯基醚和顺式碘乙烯基醚，而不会失去立体选择性或降低氘/氢比。
• Transition metal-free coupling of terminal alkynes and hypervalent iodine-based alkyne-transfer reagents to access unsymmetrical 1,3-diynes
  作者：J. Schörgenhumer、M. Waser

  DOI：10.1039/c8ob02375a

  日期：——

  A variety of unsymmetrical 1,3-diynes can easily be accessed in good yields under catalyst- and transition metal-free conditions by reacting terminal alkynes with hypervalent iodine-based electrophilic alkyne-transfer reagents.

  通过使末端炔烃与高价碘基亲电炔烃转移试剂反应，可以轻松地在无催化剂和无过渡金属的条件下以高收率轻松获得各种不对称的1,3-二炔。