4-methyl-N-(2-methylpent-4-en-1-yl)benzenesulfonamide | 1196712-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(2-methylpent-4-en-1-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(2-methylpent-4-enyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1196712-43-2
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂S
• 分子量: 253.365
• InChiKey: WFULPYMJCIDHJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(2-methylpent-4-en-1-yl)benzenesulfonamide 在 次氯酸叔丁酯 、 碘苯二乙酸 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 cis-5-methyl-1-tosylpiperidin-3-ol
  参考文献：
  名称：

  CF3SO2Na/Pd(OAc)2/PhI(OAc)2/t BuOCl/PivOH体系分子内氨基三氟甲烷亚磺酰氧基化ω-氨基烯烃

  摘要：

  钯催化未活化的ω-氨基烯烃的分子内氨基三氟甲亚磺酰氧基化的第一个例子已经实现。反应条件相当独特，由 CF3SO2Na/Pd(OAc)2/PhI(OAc)2/t BuOCl/PivOH 组成的复合物可提供具有哌啶骨架的 6-内环化型产物。产量适中，不挤出 SO2。该方法还首次合成了 3-三氟甲亚磺酰氧基哌啶衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591720
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-N-tosylpent-4-enamide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以48 %的产率得到4-methyl-N-(2-methylpent-4-en-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过 I(III) 介导的与（杂）芳基亲核试剂的烯烃二胺化合成 3-氨基哌啶

  摘要：

  3-氨基哌啶是小分子药物和生物活性天然产物中存在的有价值的基序。通过烯烃二胺化合成这些部分将是一种有吸引力的方法，但在区域选择性和外源亲核试剂范围方面仍然存在重大挑战。在此，我们报道了通过 I(III) N -HVI 试剂的“杂环基团转移”（HGT）反应进行无金属烯烃二胺化，产生高选择性的 3-氨基哌啶。HGT 策略利用杂芳烃作为氧化掩蔽的胺亲核试剂，产生（杂）芳基鎓盐产品，这些产品通过简单的研磨即可分离，并为下游多样化提供了通用的处理方法。这仅代表第二个6-endo选择性 I(III) 介导的二胺化反应和机理研究表明中间体氮丙啶鎓离子的开环是造成6-endo选择性的原因。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300374

文献信息

• Aza-heterocycles via copper-catalyzed, remote C–H desaturation of amines
  作者：Leah M. Stateman、Ross M. Dare、Alyson N. Paneque、David A. Nagib

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.10.022

  日期：2022.1

  desaturation of amines. Inspired by the Hofmann-Löffler-Freytag (HLF) synthesis of five-membered pyrrolidines, we tackled the century-old challenge of synthesizing six-membered piperidines by H-atom transfer. Herein, we present a double, vicinal C–H oxidation by dual catalysis, entailing Ir photocatalytic initiation of 1,5-HAT by an N-centered radical and Cu-catalyzed interception of the C-centered radical

  大多数药物在五元或六元环中含有一个氮原子。为了快速获得这两种氮杂杂环化合物，我们试图开发一种远程 C-H 胺去饱和方法。受五元吡咯烷的 Hofmann-Löffler-Freytag (HLF) 合成的启发，我们解决了通过氢原子转移合成六元哌啶的百年挑战。在这里，我们提出了一个 双，通过双催化进行邻位 C-H 氧化，需要 Ir 光催化引发 1,5-HAT 由 N 中心自由基和 Cu 催化拦截 C 中心自由基以促进去饱和。通过这种机制，两个 C-H 键（δ 和 ε 到 N）被区域选择性地从烷基链的无偏、远程位置移除。超过 50 个实例说明了合成内部和末端 δ 乙烯基胺和氮杂杂环的效率、选择性、官能团耐受性和药用价值。机理实验探索了烷基铜中间体，以及 HAT 和消除步骤的动力学和区域选择性。
• Photoredox-Catalyzed Intramolecular Aminodifluoromethylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zuxiao Zhang、Xiaojun Tang、Charles S. Thomoson、William R. Dolbier

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01616

  日期：2015.7.17

  A photoredox catalyzed aminodifluoromethylation of unactivated alkenes has been developed in which HCF2SO2Cl is used as the HCF2 radical source. Sulfonamides were active nucleophiles in the final step of a tandem addition/oxidation/cyclization process to form pyrrolidines, and esters were found to cyclize to form lactones. Thus, a variety of pyrrolidines and lactones were obtained in moderate to excellent

  已经开发出未活化的烯烃的光氧化还原催化的氨基二氟甲基化，其中HCF 2 SO 2 Cl用作HCF 2自由基源。在串联加成/氧化/环化过程的最后步骤中，磺酰胺是活性亲核试剂，以形成吡咯烷，发现酯可环化以形成内酯。因此，以中等至优异的产率获得了各种吡咯烷和内酯。为了使环化反应有效，铜催化剂（Cu（dap）2 Cl）和碳酸银的组合对于抑制竞争的氯二氟烷基化过程至关重要。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Aminofluorination of Unactivated Alkenes
  作者：Tao Wu、Guoyin Yin、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/ja9076588

  日期：2009.11.18

  A novel palladium-catalyzed intramolecular oxidative aminofluorination of unactivated alkenes has been developed, in which AgF was used as a key fluorinating reagent and PhI(OPiv)(2) as oxidant. The reaction afforded vicinal fluoroamine products with very high regioselectivity. A Pd(II/IV) catalytic cycle was proposed, and preliminary mechanistic studies indicated that direct reductive elimination

  开发了一种新型钯催化的未活化烯烃的分子内氧化氨基氟化，其中 AgF 用作关键氟化试剂，PhI(OPiv)(2) 用作氧化剂。该反应提供了具有非常高区域选择性的邻位氟胺产物。提出了 Pd(II/IV) 催化循环，初步机理研究表明，Pd(IV) 中间体的直接还原消除是有利的，尽管与氟的 S(N)2 亲核攻击竞争，以形成 CF 键。
• Palladium-Catalyzed Alkene Carboamination Reactions of Electron-Poor Nitrogen Nucleophiles
  作者：Luke J. Peterson、John P. Wolfe

  DOI：10.1002/adsc.201500334

  日期：2015.7.6

  Modified reaction conditions that facilitate Pd‐catalyzed alkene carboamination reactions of electron‐deficient nitrogen nucleophiles are reported. Pent‐4‐enylamine derivatives bearing N‐tosyl or N‐trifluoroacetyl groups are coupled with aryl triflates to afford substituted pyrrolidines in good yield. These reactions proceed via a mechanism involving anti‐aminopalladation of the alkene, which differs

  报道了促进缺电子氮亲核试剂的钯催化烯烃碳胺化反应的改进反应条件。带有N-甲苯磺酰基或N-三氟乙酰基的戊-4-烯胺衍生物与三氟甲磺酸芳基酯偶联，以良好的产率提供取代的吡咯烷。这些反应通过涉及烯烃的反氨基钯化的机制进行，这与之前报道的N-芳基胺和N -Boc-戊烯胺的类似反应不同。还描述了这些条件在 (±)-aphanorphine 的正式合成中的应用。
• Enantioselective Palladium(II)‐Catalyzed Oxidative Aminofluorination of Unactivated Alkenes with Et ₄ NF⋅3 HF as a Fluoride Source
  作者：Chuanqi Hou、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201913100

  日期：2020.2.10

  reaction provides easy access to a wide array of enantiomerically enriched β-fluoropiperidines in good yields and with excellent enantioselectivity. Notably, Et4 NF⋅3 HF as a readily accessible nucleophilic fluoride source was found to play an essential role in the enantioselective control, and CsOCF3 also acts a key additive to improve the excellent ee value of products.

  已经开发出使用手性喹啉-恶唑啉（Quox）作为配体的未活化烯烃的第一种不对称PdII催化的氨基氟化。该反应可容易地以良好的收率和优异的对映选择性接近大量对映体富集的β-氟哌啶。值得注意的是，已发现Et4NF⋅3HF作为一种易于获得的亲核氟化物源，在对映选择性控制中起着至关重要的作用，而CsOCF3也是提高产品ee值的关键添加剂。