2-(2,2,2-trichloroethoxy)-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline | 1384536-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(2,2,2-trichloroethoxy)-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline
• 英文别名: [(3aR,5R,6S,7R,7aR)-6,7-diacetyloxy-2-(2,2,2-trichloroethoxy)-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-pyrano[3,2-d][1,3]oxazol-5-yl]methyl acetate
• CAS: 1384536-77-9
• 化学式: C₁₅H₁₈Cl₃NO₉
• 分子量: 462.668
• InChiKey: ZNVMWWUAGHXGFP-SYLRKERUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2,2-trichloroethoxy)-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline 在 2,4,6-trimethylpyridinium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以43%的产率得到3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  2-酰氨基糖苷的合成新方法

  摘要：

  开发了一种合成2-酰氨基糖衍生物的新方法，有助于大大简化制备过程并提高目标化合物的收率。首次提出了一种制备含有2,2,2-三氯乙氧基羰基N-保护基团的2-氨基-D-葡糖醛衍生物的方法。

  DOI：

  10.1007/s11172-022-3624-x
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-Tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranosyl bromide 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以74%的产率得到2-(2,2,2-trichloroethoxy)-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  2-(2,2,2-三氯乙氧基)-(3,4,6-三-O-乙酰基-1,2-二脱氧-α-D-吡喃葡萄糖)-[2,1-d的新合成方法]-2-恶唑啉及其用于立体、化学和区域选择性糖基化的用途

  摘要：

  开发了从相应的 2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧基羰基氨基)葡糖基溴合成标题恶唑啉2的新方法。目标2-(2,2,2-三氯乙氧基)葡萄糖-[2,1- d ]-2-恶唑啉2可以在卤离子催化条件下，以三乙胺为碱合成。合成的 2-(2,2,2-三氯乙氧基)-2-恶唑啉糖基供体用于在极其温和的条件下进行立体选择性、区域选择性和化学选择性糖基化反应。乙基硫代糖苷糖基受体和2-(2,2,2-三氯乙氧基)-2-恶唑啉糖基供体之间的分子间糖苷配基转移的不良副反应发生的程度相对较小。用恶唑啉糖基供体合成二糖的区域选择性和化学选择性取决于反应条件。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2022.108633

文献信息

• The Sulfur-Linked Analogue of O-GlcNAc (S-GlcNAc) Is an Enzymatically Stable and Reasonable Structural Surrogate for O-GlcNAc at the Peptide and Protein Levels
  作者：Cesar A. De Leon、Paul M. Levine、Timothy W. Craven、Matthew R. Pratt

  DOI：10.1021/acs.biochem.7b00268

  日期：2017.7.11

  to access an S-GlcNAcylated cysteine building block for peptide and protein synthesis. Using this modified amino acid, we establish that S-GlcNAc is an enzymatically stable surrogate for O-GlcNAcylation in its native protein setting. We also applied nuclear magnetic resonance spectroscopy and computational modeling to find that S-GlcNAc is an good structural mimic of O-GlcNAc. Finally, we demonstrate

  具有位点特异性翻译后修饰的合成蛋白彻底改变了我们对其体外和体内生物学功能的理解。一种这样的修饰O-GlcNAcylation是在蛋白质的丝氨酸和苏氨酸残基的侧链上动态添加β- N-乙酰氨基葡萄糖，但是我们对O-GlcNAcylation的位点特异性影响的理解仍然难以在体内评估因为内源性O-GlcNAcase（OGA）可能会将其酶促去除。通常认为硫代糖苷是O-GlcNAc的酶促稳定的结构模拟物。但是，在体外用小分子GlcNAc硫糖苷进行的实验表明，OGA可以水解这些键，表明S联结的β- N肽或蛋白质上的-乙酰氨基葡萄糖（S-GlcNAc）可能不是完全稳定的。在这里，我们首先开发出一种健壮的合成途径，以利用S-GlcNAcylated半胱氨酸构建基进行肽和蛋白质的合成。使用此修饰的氨基酸，我们确定S-GlcNAc在其天然蛋白质环境中是O-GlcNAcylation的酶稳定替代物。我们还应用核磁
• The study of the acid-catalyzed reaction between 2-methyl and 2-(2,2,2-trichloroethoxy) gluco-[2,1-d]-2-oxazolines. Synthesis of macrocyclic pseudo-tetrasaccharide derivative of d-glucosamine
  作者：Sergey S. Pertel、Alexander I. Zinin、Sergey A. Seryi、Elena S. Kakayan

  DOI：10.1016/j.carres.2020.108230

  日期：2021.1

  The formation of macrocyclic pseudo-tetrasaccharide derivative of d-glucosamine as a result of the acid-catalyzed reaction between 2-methyl- and 2-(2,2,2-trichloroethoxy)-substituted oxazoline derivatives of sugars was discovered. The structure of the obtained product was determined using NMR spectroscopy and mass spectrometry. An explanation of the obtained results based on the mechanism of the reaction

  发现由于糖的 2-甲基-和 2-(2,2,2-三氯乙氧基)-取代的恶唑啉衍生物之间的酸催化反应，形成了 d-葡糖胺的大环假四糖衍生物。所得产物的结构使用核磁共振光谱和质谱确定。提出了基于2-取代糖基-[2,1-d]-2-恶唑啉亲电聚合反应机理和软硬酸碱(HSAB)原理对所得结果的解释。
• Synthesis of some 2-alkoxy glyco-[2,1-d]-2-oxazolines and evaluation of their glycosylation reactivity
  作者：Sergey S. Pertel、Leonid O. Kononov、Alexander I. Zinin、Vasily Ja. Chirva、Elena S. Kakayan

  DOI：10.1016/j.carres.2012.03.026

  日期：2012.7

  The synthesis of the title compounds using intramolecular nucleophilic substitution reactions in the molecules of the corresponding 2-alkoxycarbonylamino-2-deoxy glucosyl halides was studied. It was found that in contrast to the 2-alkyl (aryl) glyco-[2,1-d]-2-oxazolines, the synthesis of the target 2-alkoxy glyco-[2,1-d]-2-oxazolines was possible only in highly basic media. The synthesized 2-alkoxy

  研究了使用分子内亲核取代反应在相应的2-烷氧基羰基氨基-2-脱氧葡糖基卤化物的分子中合成标题化合物。发现与2-烷基（芳基）糖-[2,1-d] -2-恶唑啉相反，目标2-烷氧基糖-[2,1-d] -2-恶唑啉的合成为只有在高度基础的媒体中才有可能。合成的2-烷氧基恶唑啉衍生物证明是活性的糖基供体，并且在非常温和的条件下用于弱质子酸催化的立体选择性1,2-反式糖基化反应，从而防止了异构化和其他副反应。作为这种糖基化的结果，形成了含有氨基甲酸酯N-保护基的糖苷和寡糖衍生物。
• Influence of a δ-lactam-type cyclic protecting group on the reactivity of a 4-hydroxy glycosyl acceptor derivative of d-glucosamine
  作者：S. S. Pertel、V. Yu. Osel´skaya、V. Ya. Chirva、E. S. Kakayan

  DOI：10.1007/s11172-015-0988-1

  日期：2015.5

  A new 4-hydroxy glycosyl acceptor derivative of d-glucosamine containing a lactam-type N-protecting group was synthesized. The new glycosyl acceptor containing a hydroxy group at the C(4) atom was shown to be highly reactive in the glycosylation despite the presence of the amide (lactam) NH group. The high efficiency of the synthesized acceptor derivative is apparently attributed to the transformation of the (Z)-amide function that is present in amino sugar derivatives containing an acyclic acyl N-protecting group into the (E)-amide group in derivatives containing a lactam-type cyclic N-protecting group. This transformation leads to a radical change in the hydrogen bonding conditions and the character of molecular association. The observed effect can be employed to design new N-protecting groups providing high reactivity of glycosyl acceptor derivatives of D-glucosamine.

  我们合成了一种新的含有内酰胺型 N-保护基团的 d-氨基葡萄糖的 4-羟基糖基受体衍生物。尽管存在酰胺（内酰胺）NH 基团，但这种在 C（4）原子上含有羟基的新型糖基受体在糖基化过程中具有高活性。合成的受体衍生物的高效率显然是由于在含有无环酰基 N-保护基的氨基糖衍生物中存在的（Z）-酰胺功能转变成了含有内酰胺型环状 N-保护基的衍生物中的（E）-酰胺基。这种转变导致氢键条件和分子关联特性发生根本变化。观察到的效果可用于设计新的 N-保护基团，为 D-氨基葡萄糖的糖基受体衍生物提供高反应活性。