(3-tetrahydropyran-2-yloxy-prop-1-ynyl)-lithium | 37566-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (3-tetrahydropyran-2-yloxy-prop-1-ynyl)-lithium
• 英文别名: 3-(2H-tetrahydropyran-2-yloxy)-1-propynyl lithium
• CAS: 37566-51-1
• 化学式: C₈H₁₁LiO₂
• 分子量: 146.115
• InChiKey: VOUOVGWLTWBRGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-tetrahydropyran-2-yloxy-prop-1-ynyl)-lithium 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  催化不对称分子内氨基钯化：乙烯基取代的 2-恶唑烷酮、2-咪唑烷酮和 2-吡咯烷酮的对映选择性合成

  摘要：

  报道了一种新的五元氮杂环的催化不对称合成。该合成使用二茂铁基恶唑啉钯环（FOP 三氟乙酸盐催化剂）2 和 4，并通过涉及 Pd(II) 中间体的催化循环进行。例如，前手性 (Z)-4-乙酰氧基-2-丁烯-1-醇与芳基磺酰基异氰酸酯缩合，衍生的烯丙基 N-芳基磺酰基氨基甲酸酯在加入 0.5-5 mol% 的 2 或 4 后原位环化形成 4 -vinyloxazolidin-2-ones 6、13 和 15 收率高，ee 为 89-99%。相关的2-吡咯烷酮19和2-咪唑烷酮18以类似方式制备。吡咯烷酮 19 可以通过两个步骤转化为 GABA 抑制剂氨己烯酸 20 的非天然对映体。

  DOI：

  10.1021/ja017198n
• 作为产物：
  描述：

  哌喃 、 正丁基锂 生成 (3-tetrahydropyran-2-yloxy-prop-1-ynyl)-lithium
  参考文献：
  名称：

  LE, BARS, D.;APPARU, M.;LEO, P. M.;VIDAL, M.;LUU-DUE, C., J. LABELLED COMPOUNDS AND RADIOPHARM., 1985, 22, N 9, 903-907

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (4aR,5R,8aS)-2,8a-Dimethyl-5-phenylsulfanyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-[1,4]naphthoquinone 在 (3-tetrahydropyran-2-yloxy-prop-1-ynyl)-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以79%的产率得到(4S,4aR,8S,8aS)-4-Hydroxy-3,4a-dimethyl-8-phenylsulfanyl-4-[3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-prop-1-ynyl]-4a,5,8,8a-tetrahydro-4H-naphthalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Acetylide additions to enediones. Regioselectivity based on stereoelectronic control

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00217a055

文献信息

• Asymmetric synthesis via heteroconjugate addition: valinol template as oxazolidine heteroolefin vs acetylenic nucleophiles
  作者：Minoru Isobe、Yumi Hirose、Ken-ichiro Shimokawa、Toshio Nishikawa、Toshio Goto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97882-1

  日期：——

  Abstract The diastereoselective CC bond forming reaction via heteroconjugate addition strategy was expanded for asymmetric synthesis. A valinol derivative was employed as chiral template to induce chelation control in the heteroconjugate addition of alkyls and alkynyls.

  摘要扩展了通过杂共轭加成策略的非对映选择性CC键形成反应，用于不对称合成。将缬氨醇衍生物用作手性模板，以在烷基和炔基的杂合物加成中诱导螯合控制。
• Domino Elimination/Nucleophilic Addition in the Synthesis of Chiral Pyrrolidines
  作者：MariFe Flores、Pilar García-García、Narciso M. Garrido、Isidro S. Marcos、Francisca Sanz-González、David Díez

  DOI：10.1021/jo400873c

  日期：2013.7.19

  Polyhydroxylated pyrrolidines have been synthesized in a one-pot procedure by the addition of an organometallic reagent to isoxazolidines obtained by a 1,3-dipolar cycloaddition between nitrones and vinylsulfones. This method highlights sulfone reactivity and provides an easy approach for the preparation of chiral pyrrolidines using cyclic imines as key intermediates.

  多羟基化的吡咯烷是通过一锅法通过将有机金属试剂添加到异恶唑烷中而合成的，该异恶唑烷是通过在硝酮和乙烯基砜之间进行1,3-偶极环加成而获得的。该方法突出了砜的反应性，并为使用环状亚胺作为关键中间体制备手性吡咯烷提供了简便的方法。
• Cobalt(I)-Mediated [2 + 2 + 2] Cyclization of Allenediynes toward a Diastereoselective Approach to 11-Aryl Steroid Skeletons
  作者：Marc Petit、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1021/ol0485060

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] An 11-aryl steroid skeleton has been built in one step with a simultaneous introduction of the substituents at both C11 and C10 in 48% overall yield from a trans-allenediyne, whereas a formal Alder ene reaction leading to a bicyclic yne-trienic compound becomes the major process from the cis-allenediyne.

  [反应：请参见文本]一步构建了11-芳基甾体骨架，同时在反式烯化炔中以48％的总收率同时在C11和C10处引入了取代基，而正式的Alder烯反应导致双环炔-三烯化合物成为顺式-烯二炔的主要过程。
• Diastereoselective approach to 11-aryl steroid skeletons through a cobalt(I)-mediated [2+2+2] cyclization of allenediynes
  作者：Marc Petit、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.091

  日期：2006.11

  The cobalt(I)-mediated [2+2+2] cycloaddition reactions of allenediynes of yne-allene-yne type bearing an aryl group on the allene are described. The cyclizations are totally chemo- and regioselective and show low diastereoselectivities. η4-Complexed tricyclic (6,6,6) compounds were obtained in good yields as mixtures of endo/exo diastereomers. The cyclization is also compatible with an oxyfunctionality

  描述了钴（I）介导的在烯丙基上带有芳基的炔基-炔烃-炔类型的烯丙炔的[2 + 2 + 2]环加成反应。环化是完全化学和区域选择性的，并且显示出低的非对映选择性。η 4 -Complexed三环以良好产率得到作为混合物（6,6,6-）化合物内切/外切非对映体。环化也与C3处的氧官能度相容。通过设计具有预先存在的D环的烯丙二炔，我们成功地一步一步以完全非对映选择性的方式构建了11-芳基类固醇的骨架，并同时在C10处引入了角甲基并在C11处引入了芳基取代基。
• Synthetic routes to trace constituents of algal pheromone bouqets and other information-imitating substances
  作者：Willhelm Boland、Karin Mertes

  DOI：10.1002/hlca.19840670230

  日期：1984.3.14

  Structural modifications of multifidene (1), viridiene (2) and ectocarpene (5) led to the synthesis of eleven new pheromone components or imitatin substances mostly by Grignard alkylation of cyclopentene and cycloheptadiene synthons. A new lactone α,ω dienol conversion is reported.

  多异戊二烯（1），viridiene（2）和ectocarpene（5）的结构修饰导致主要通过环戊烯和环庚二烯合成子的格利雅烷基化反应合成了11种新的信息素成分或亚抑素物质。报道了新的内酯α，ω二烯醇转化。