methylthiocarbamic acid S-((S)-cyclohex-2-enyl) ester | 247182-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: methylthiocarbamic acid S-((S)-cyclohex-2-enyl) ester
• 英文别名: (S)-S-(2-cyclohexenyl) N-methylmonothiocarbamate；(S)-S-cyclohex-2-enyl N-methylmonothiocarbamate；(S)-S-(2-cyclohexenyl) N-methylthiocarbamate；S-[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl] N-methylcarbamothioate
• CAS: 247182-85-0
• 化学式: C₈H₁₃NOS
• 分子量: 171.263
• InChiKey: GLHGPNGOHPLHMY-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylthiocarbamic acid S-((S)-cyclohex-2-enyl) ester 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过构型稳定的α-硫取代的烯丙基锂化合物合成对映异构体富集的叔2-环己烯-1-硫醇。

  摘要：

  [反应：参见正文]通过仲丁基锂/ TMEDA使（S）-S-（2-环己烯基）N，N-二异丙基单硫代氨基甲酸酯[（-）-（S）-8]质子化，形成结构稳定的锂化合物（S ）-9，这是具有改进性能的新型一类α-硫基取代的有机锂化合物的第一个例子。通过卤代烷将其区域选择性地烷基化，并具有完全的立体转化，从而形成一硫代氨基甲酸酯（+）-10，该单硫代氨基甲酸酯（+）-10在还原裂解时提供高度对映体富集的叔2-环己烯-1-硫醇（+）-6。

  DOI：

  10.1021/ol0266828
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (+)-(1R,2R)-o-C₆H₄(NHCOC₆H₄PPh₂-o)2 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methylthiocarbamic acid S-((S)-cyclohex-2-enyl) ester
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯的对映体选择性O，S重排：富含对映体的烯丙基硫化合物的新入口。

  摘要：

  （+/-）-（E）-戊-3-烯-2-醇，（+/-）-（E）-庚-4-烯-3-醇，（+/-）-（E ）-2,6-二甲基庚-4-烯-3-醇，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇与甲基异硫氰酸乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基和苄基异氰酸酯以中等收率得到相应的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯，具有良好的热稳定性。（+/-）-（E）-pent-3-en-2-ol-，（+/-）-（E）-hept-4-en-3-ol的钯（0）催化重排使用Pd2在室温下于室温下将-，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇衍生的O-烯丙基硫代氨基甲酸酯（dba）3 * CHCl3（dba =二亚苄基丙酮）作前催化剂和（+）-（1R，2R）-1,2-双-N-（（2-（二苯基膦基）苯甲酰基）-1，定量进行2-二氨基环己烷作为钯原子的配体，得到相应的无环（R）构型的S-

  DOI：

  10.1021/jo010668b

文献信息

• The Synthesis and Configurational Stability of Enantioenriched α-Thioallyllithium Compounds and the Stereochemical Course of Their Electrophilic Substitution
  作者：Felix Marr、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling、Christian Diedrich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/1099-0690(200209)2002:17<2970::aid-ejoc2970>3.0.co;2-j

  日期：2002.9

  chiral lithium compounds. The α-thioallyllithium compounds 9 and 25 were found to be configurationally stable in THF solutions at −78 °C. These represent the first configurationally stable α-thio-substituted allyllithium compounds, and they can be utilized in asymmetric synthesis. Alkylations proceeded with stereoinversion or in an anti-SE′ process, while addition to carbonyl compounds took place in

  对映体富集的S-烯丙基N-单烷基单硫代氨基甲酸酯的质子化提供了相应的手性锂化合物。发现α-硫代烯丙基锂化合物9和25在-78℃下在THF溶液中是构型稳定的。这些代表第一构型稳定的α-硫代取代的烯丙基锂化合物，它们可用于不对称合成中。烷基化以立体反转或抗-S E '过程进行，而羰基化合物的添加以顺-S E '过程进行。羟烷基化产物用作Ni 0的起始原料-催化的交叉偶联反应。
• Palladium(0) catalyzed enantioselective rearrangement of O-allylic thiocarbamates to S-allylic thiocarbamates: asymmetric synthesis of allylic thiols
  作者：Achim Böhme、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00263-3

  日期：1999.7

  The Pd(0) catalyzed rearrangement of the O-allylic thiocarbamates rac-2a, rac-2b and rac-4 in the presence of the chiral bisphosphane 5 proceeded quantitatively and gave the S-allylic thiocarbamates 6a, 6b and 7, respectively, with 91, 92 and 97% ee, respectively, in high yields. Saponification of the S-allylic thiocarbamate 7 furnished the allylic thiol 9 with 97% ee. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• ——
  作者：O. G. Bondarev、K. N. Gavrilov、V. N. Tsarev、V. A. Davankov、H.-J. Gais

  DOI：10.1023/a:1021324126769

  日期：——

  New quinine-based polyfunctional aryl phosphite was synthesized. The phosphorus center in the new compound is characterized by a large cone angle (theta = 190). The new compound can be used in the Pd-catalyzed enantioselective rearrangement of cyclic O-allylic thiocarbamate into S-allylic thiocarbamate in an optical yield of up to 47% with a quantitative conversion.
• Palladium(0)-Catalyzed Enantioselective <i>O</i>,<i>S</i>-Rearrangement of Racemic <i>O</i>-Allylic Thiocarbamates:  A New Entry to Enantioenriched Allylic Sulfur Compounds
  作者：Hans-Joachim Gais、Achim Böhme

  DOI：10.1021/jo010668b

  日期：2002.2.1

  operation from the corresponding N-methyl S-allylic thiocarbamate through a palladium(0)-catalyzed substitution of iodobenzene in the presence of a base. The palladium(0)-catalyzed enantioselective rearrangement of O-allylic carbamates to S-allylic carbamates has been extended from the solution phase to the solid phase by using a methyl thioisocyanate polystyrene resin. In the case investigated the enantioselectivity

  （+/-）-（E）-戊-3-烯-2-醇，（+/-）-（E）-庚-4-烯-3-醇，（+/-）-（E ）-2,6-二甲基庚-4-烯-3-醇，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇与甲基异硫氰酸乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基和苄基异氰酸酯以中等收率得到相应的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯，具有良好的热稳定性。（+/-）-（E）-pent-3-en-2-ol-，（+/-）-（E）-hept-4-en-3-ol的钯（0）催化重排使用Pd2在室温下于室温下将-，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇衍生的O-烯丙基硫代氨基甲酸酯（dba）3 * CHCl3（dba =二亚苄基丙酮）作前催化剂和（+）-（1R，2R）-1,2-双-N-（（2-（二苯基膦基）苯甲酰基）-1，定量进行2-二氨基环己烷作为钯原子的配体，得到相应的无环（R）构型的S-
• Synthesis of Enantiomerically Enriched Tertiary 2-Cyclohexene-1-thiols via Configurationally Stable α-Thio-Substituted Allyllithium Compounds
  作者：Felix Marr、Dieter Hoppe

  DOI：10.1021/ol0266828

  日期：2002.11.1

  [reaction: see text] (S)-S-(2-Cyclohexenyl) N,N-diisopropylmonothiocarbamate [(-)-(S)-8] was deprotonated by sec-butyllithium/TMEDA to form a configurationally stable lithium compound (S)-9, which is the first example of a new class of alpha-thio-substituted organolithium compounds with improved properties. It is regioselectively alkylated by alkyl halides with complete stereoinversion to form the

  [反应：参见正文]通过仲丁基锂/ TMEDA使（S）-S-（2-环己烯基）N，N-二异丙基单硫代氨基甲酸酯[（-）-（S）-8]质子化，形成结构稳定的锂化合物（S ）-9，这是具有改进性能的新型一类α-硫基取代的有机锂化合物的第一个例子。通过卤代烷将其区域选择性地烷基化，并具有完全的立体转化，从而形成一硫代氨基甲酸酯（+）-10，该单硫代氨基甲酸酯（+）-10在还原裂解时提供高度对映体富集的叔2-环己烯-1-硫醇（+）-6。