3,3'-二甲基二苯甲酮亚胺 | 858453-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,3'-二甲基二苯甲酮亚胺
• 英文名称: di-m-tolylmethanimine
• 英文别名: Bis(3-methylphenyl)methanimine；bis(3-methylphenyl)methanimine
• CAS: 858453-51-7
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 209.291
• InChiKey: DCRGENORYJSHNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.2±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-二甲基二苯甲酮亚胺 在 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以96%的产率得到3-甲基-N-(3-甲基苯基)苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  N–H酮亚胺的高价碘介导的氧化重排：酰胺的Umpolung方法

  摘要：

  描述了在温和的反应条件下通过高价碘介导的NH酮基亚胺的氧化重排来酰胺化酰胺的方法。该策略以高收率提供了具有优异选择性的目标酰胺。此外，初步的机械研究表明，迁移偏好取决于迁移群体的空间效应和电子效应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01468
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯腈 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 3,3'-二甲基二苯甲酮亚胺
  参考文献：
  名称：

  Ketimines. II. Diaryl Type¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01167a053

文献信息

• Cobalt-Catalyzed, N–H Imine-Directed Hydroarylation of Styrenes
  作者：Wengang Xu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00164

  日期：2018.3.2

  A cobalt-catalyzed, N–H imine-directed hydroarylation reaction of styrenes is reported. A variety of diaryl and aryl alkyl N–H imines participated in the reaction to afford the corresponding branched adducts in good yield and regioselectivity. Interestingly, unsymmetrical diaryl imines with modest electronic biases reacted regioselectively at one of the aryl rings. Furthermore, the branched selectivity

  据报道，钴催化苯乙烯的NH亚胺定向加氢芳基化反应。各种二芳基和芳基烷基NH亚胺参与反应，以良好的收率和区域选择性提供相应的支链加合物。有趣的是，具有适度电子偏压的不对称二芳基亚胺在芳基环之一上区域选择性地反应。此外，对于带有次要方向基团或庞大的新戊酰NH亚胺的底物，其支化选择性相反。
• N−H Imine as a Powerful Directing Group for Cobalt‐Catalyzed Olefin Hydroarylation
  作者：Wengang Xu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201605877

  日期：2016.10.4

  N‐alkyl and N‐aryl imines have been frequently used as directing groups in rhodium‐ and cobalt‐catalyzed hydroarylation reactions of olefins and alkynes. However, the scope of such hydroarylation reactions has been limited by the difficulty of preparation of sterically hindered imines by condensation, and also by the steric bulkiness of the imine group itself. Reported herein is that an N−H imine serves

  N-烷基和N-芳基亚胺经常被用作烯烃和炔烃的铑和钴催化的氢芳基化反应中的导向基团。但是，这种加氢芳基化反应的范围受到通过缩合制备位阻亚胺的困难以及亚胺基团本身的空间体积的限制。本文报道，NH亚胺是钴的烯烃加氢芳基化反应的替代且高效的导向基团，并解除了许多与先前使用的N-芳基亚胺导向基团相关的限制。该最小氮引导基团的能力表现 为二苯甲酮亚胺的四倍邻烷基化，并且在环境温度下迅速发生。
• Visible-Light Photoredox-Catalyzed Iminyl Radical Formation by N–H Cleavage with Hydrogen Release and Its Application in Synthesis of Isoquinolines
  作者：Wan-Fa Tian、Dang-Po Wang、Shao-Feng Wang、Ke-Han He、Xiao-Ping Cao、Yang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00193

  日期：2018.3.2

  An unprecedented visible-light photoredox-catalyzed iminyl radical formation by N-H cleavage with H2 release has been developed. Its application in the synthesis of various isoquinolines and related polyaromatics in high atom economy at ambient temperature by applying a photosensitizer, Acr+-Mes ClO4-, and a new cobalt catalyst, Co(dmgH)2(4-CONMe2Py)Cl is reported. Mechanistic investigations indicated

  已经开发出前所未有的可见光通过氧化还原和释放H2的光氧化还原催化的亚氨基自由基的形成。报道了其在环境温度下通过应用光敏剂Acr + -Mes ClO4-和新型钴催化剂Co（dmgH）2（4-CONMe2Py）Cl在高原子经济性下合成各种异喹啉和相关聚芳烃的应用。机理研究表明，生成的亚氨基自由基引发了级联CN / CC键的形成，并且通过同时的氧化和还原猝灭途径发生了催化循环。
• Iron-Carbonyl-Catalyzed Redox-Neutral [4+2] Annulation of N−H Imines and Internal Alkynes by C−H Bond Activation
  作者：Teng Jia、Chongyang Zhao、Ruoyu He、Hui Chen、Congyang Wang

  DOI：10.1002/anie.201600365

  日期：2016.4.18

  mediated by iron carbonyls was reported by Pauson as early as in 1965, yet the catalytic C−H transformations have not been developed. Herein, an iron‐catalyzed annulation of N−H imines and internal alkynes to furnish cis‐3,4‐dihydroisoquinolines is described, and represents the first iron‐carbonyl‐catalyzed C−H activation reaction of arenes. Remarkablely, this is also the first redox‐neutral [4+2] annulation

  早在1965年，鲍森（Pauson）就报道了羰基铁介导的芳烃的化学计量C-H键活化，但催化C-H转化尚未开发。本文描述了一种铁催化的N-H亚胺和内部炔烃的环化反应，提供顺式-3,4-二氢异喹啉，它代表了芳烃的第一个铁-羰基催化的CH-H活化反应。值得注意的是，这也是通过CH活化进行的亚胺和炔烃的首次氧化还原中性[4 + 2]环化反应。该反应也仅具有顺式作用 既不需要碱，也不需要外部配体，也不需要添加剂，即可获得立体选择性和出色的原子经济性。实验和理论研究揭示了CH键活化的氧化加成机理，从而提供了双核铁环和协同的二价铁促进H向炔烃的转移，这是决定营业额的步骤。
• Highly Regio‐, Diastereo‐, and Enantioselective Synthesis of Tetrahydroazepines and Benzo[ <i>b</i> ]oxepines through Palladium‐Catalyzed [4+3] Cycloaddition Reactions
  作者：Barry M. Trost、Zhijun Zuo

  DOI：10.1002/anie.201911537

  日期：2020.1.13

  A novel Pd0 -catalyzed asymmetric [4+3] annulation reaction of two readily accessible starting materials has been developed for building seven-membered heterocyclic architectures. The potential [3+2] side pathway could be suppressed though fine tuning of the conditions. A broad scope of cycloaddition donors and acceptors participated in the transformation with excellent chemo-, regio-, diastereo-,

  已经开发出一种新颖的Pd0催化的两种易于获取的起始材料的不对称[4 + 3]环化反应，用于构建七元杂环体系。通过条件的微调可以抑制潜在的[3 + 2]旁通路。大量的环加成供体和受体以优异的化学选择性，区域选择性，非对映异构体和对映体选择性参与了转化，从而形成了有价值的四氢a庚因和苯并[b]氧杂环丁烷。