m-hydroxyphenyl(diphenyl)phosphine sulfide | 32341-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-hydroxyphenyl(diphenyl)phosphine sulfide
• 英文别名: 3-(diphenylthiophosphoryl)phenol；3-diphenylthiophosphorylphenol；3-Diphenylphosphinothioylphenol
• CAS: 32341-36-9
• 化学式: C₁₈H₁₅OPS
• 分子量: 310.356
• InChiKey: AWAQTWVBCUEUFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-133 °C
• 沸点：
  485.5±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-hydroxyphenyl(diphenyl)phosphine sulfide 、 4-methylbenzenediazonium tetrafluoroborate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 以51%的产率得到2,4-bis(4-methylphenylazo)-3-(diphenyl)phosphinothioylphenol
  参考文献：
  名称：

  The synthesis and structural characterisation of some azo-containing phosphine chalcogenides and comparison to non-phosphorus-containing analogues

  摘要：

  p-HO-Ph(Ph2)P(E) (E = S, 1b, Se, 1c)与重氮盐[4-R-PhNN][BF4] (R = H, Me, Et, iPr, tBu, NMe2, NO2)反应，得到新化合物[1-HO-2-(4-R-PhNN)-4-Ph2P(E)C6H3] (E = S, R = H, 2a; Me, 2b; Et, 2c; iPr, 2d; tBu, 2e; NMe2, 2f; NO2, 2g; E = Se, R = H, 2h; Me, 2i)，产率良好。同样，m-HO-Ph(Ph2)P(S) 3与两摩尔重氮盐[4-R-PhNN][BF4] (R = H, Me, NMe2, NO2)反应，生成新化合物1-HO-2,4-(4-R-PhNN)-3-Ph2P(S)-C6H24a–d (R = H, 4a; Me, 4b; NMe2, 4c; NO2, 4d)。所有新化合物均通过元素分析、1H、31P-{1H}和13C-{1H}-NMR光谱以及在某些情况下的紫外-可见光谱进行了表征。3与重氮盐的取代反应选择性不仅受Ph2PS部分的立体体积影响，还受到邻位效应的影响。这些数据与m-克雷索尔与一摩尔和两摩尔重氮盐[4-Me-PhNN][BF4]的类似偶联反应得到的结果进行了比较，分别得到1-HO-3-CH3-4-(4-Me-PhNN)C6H35和1-HO-3-CH3-2,4-(4-Me-PhNN)C6H26。化合物2b·0.55CH2Cl2·0.2C6H14、4b·CH2Cl2、5和6b则通过X射线晶体学进一步表征。

  DOI：

  10.1039/b104918f
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 吡啶盐酸盐 、 sulfur 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 m-hydroxyphenyl(diphenyl)phosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  1-硫代磷酰氧基-3-硫代磷酰基苯的5,6-元钯钳形配合物。合成，X射线结构和催化活性。

  摘要：

  发现新的不对称配体，带有硫化膦和硫代磷酰氧基部分作为配位点的1-硫代磷酰氧基-3-硫代磷酰苯3a-d，在与双（苯甲腈）钯的反应中，在中心苯环的C-2位置经历了环金属化反应二氯化物提供了非对称钳状配合物的稀有实例，即[2-{（（硫代磷酰基）氧基} -6-（二苯基硫代磷酰基）苯基]氯化钯4a-d，其中含有5元和6元稠合的金属环，并带有kappa3-SCS'配位。通过X射线衍射表征复合物的分子结构。这些配合物对芳基溴化物与苯基硼酸的Suzuki交叉偶联反应显示出高催化活性。

  DOI：

  10.1039/b907644a

文献信息

• Hybrid Thiophosphoryl–Benzothiazole Palladium SCN-Pincer Complexes: Synthesis and Effect of Structure Modifications on Catalytic Performance in the Suzuki Cross-Coupling
  作者：Vladimir A. Kozlov、Diana V. Aleksanyan、Yulia V. Nelyubina、Konstantin A. Lyssenko、Pavel V. Petrovskii、Andrei A. Vasil’ev、Irina L. Odinets

  DOI：10.1021/om101012r

  日期：2011.6.13

  80–120 °C) to afford 5,5- and 5,6-membered κ3-SCN-palladium pincer complexes 12–15 in good to high yields. Direct cycloplatination with the related platinum precursor was successful only in the case of N-[3-(1,3-benzothiazol-2-yl)phenyl]-P,P-diphenylthiophosphinic acid amide 9. The Pd(II) complexes 12–15 were found to be highly active (pre)catalysts for the Suzuki cross-coupling of a range of electronically

  的新颖的混合钳型配体3，6，9，和11，轴承，作为供位点，硫代基和苯并噻唑环的亚胺部分结合的直接向中央苯核或通过O或附连到后者NH接头在与（PhCN）2 PdCl 2（MeCN或PhCN为溶剂，80-120°C）反应的中央苯核的C（2）位置经历直接环palpalladation，得到5,5-和5 6元κ 3 -SCN -钯配合物钳形12 - 15以良好至高产率。仅在N的情况下，用相关的铂前体直接进行环铂电镀才成功-[3-（1，3-苯并噻唑-2-基）苯基] -P，P-二苯基硫代次膦酸酰胺9。将Pd（II）配合物12 - 15被发现是用于一系列与苯基硼酸改变电子芳基溴化物的Suzuki交叉偶联高活性（前）的催化剂。活性最高的复合物14a还有效促进了氯苯乙酮的偶联，在该反应建议的最佳钳形复合物中位居前列。
• Thiophosphoryl-, Thiophosphoryloxy-, and Thiophosphorylamino-Benzene Derivatives as Novel Classes of Hybrid Pincer Ligands
  作者：Vladimir A. Kozlov、Diana V. Aleksanyan、Andrei A. Vasil'ev、Irina L. Odinets

  DOI：10.1080/10426507.2010.507726

  日期：2011.3.31

  The synthetic approaches to novel families of SCE (E = S',N,O) hybrid pincer-type ligands bearing thophosphoryl, thiophosphoryloxy, and thiophosphorylamino groups in various combinations with thiophosphoryl-, thiocarbamoyl-, and imine- (including that of benzothiazole ring) donating functions have been developed. All of the ligands readily undergo direct cyclometallation (metal = Pd(II), Pt(II)) to afford 5,5- or 5,6-membered pincer complexes. Palladium complexes displayed from high to excellent catalytic performance in the Suzuki cross-coupling reaction of aryl bromides and phenylboronic acid and the higher asymmetry for a complex served as a factor of its higher catalytic activity.
• The synthesis and structural characterisation of some azo-containing phosphine chalcogenides and comparison to non-phosphorus-containing analogues
  作者：Mark J. Alder、Vanessa M. Bates、Wendy I. Cross、Kevin R. Flower、Robin G. Pritchard

  DOI：10.1039/b104918f

  日期：2001.10.11

  p-HO-Ph(Ph2)P(E) (E = S, 1b, Se, 1c) reacts with the diazonium salts [4-R-PhNN][BF4] (R = H, Me, Et, iPr, tBu, NMe2, NO2) to afford the new compounds [1-HO-2-(4-R-PhNN)-4-Ph2P(E)C6H3] (E = S, R = H, 2a; Me, 2b; Et, 2c; iPr, 2d; tBu, 2e; NMe2, 2f; NO2, 2g; E = Se, R = H, 2h; Me, 2i) in acceptable yield. Similarly m-HO-Ph(Ph2)P(S) 3 reacts with two molar equivalents of the diazonium salts [4-R-PhNN][BF4] (R = H, Me, NMe2, NO2) to give the new compounds 1-HO-2,4-(4-R-PhNN)-3-Ph2P(S)-C6H24a–d (R = H, 4a; Me, 4b; NMe2, 4c; NO2, 4d). All of the new compounds have been characterised by elemental analysis, 1H, 31P-1H}, 13C-1H}-NMR spectroscopy and in selected cases UV–visible spectroscopy. The selectivity in the substitution reactions of 3 with the diazonium salts is influenced not only by the steric bulk of the Ph2PS moiety but by the ortho-effect too. These data have been compared to those obtained from analogous coupling reactions between m-cresol and one and two molar equivalents of [4-Me-PhNN][BF4] which afford 1-HO-3-CH3-4-(4-Me-PhNN)C6H35 and 1-HO-3-CH3-2,4-(4-Me-PhNN)C6H26 respectively. The compounds 2b·0.55CH2Cl2·0.2C6H14, 4b·CH2Cl2, 5 and 6b have been further characterised by X-ray crystallography.

  p-HO-Ph(Ph2)P(E) (E = S, 1b, Se, 1c)与重氮盐[4-R-PhNN][BF4] (R = H, Me, Et, iPr, tBu, NMe2, NO2)反应，得到新化合物[1-HO-2-(4-R-PhNN)-4-Ph2P(E)C6H3] (E = S, R = H, 2a; Me, 2b; Et, 2c; iPr, 2d; tBu, 2e; NMe2, 2f; NO2, 2g; E = Se, R = H, 2h; Me, 2i)，产率良好。同样，m-HO-Ph(Ph2)P(S) 3与两摩尔重氮盐[4-R-PhNN][BF4] (R = H, Me, NMe2, NO2)反应，生成新化合物1-HO-2,4-(4-R-PhNN)-3-Ph2P(S)-C6H24a–d (R = H, 4a; Me, 4b; NMe2, 4c; NO2, 4d)。所有新化合物均通过元素分析、1H、31P-1H}和13C-1H}-NMR光谱以及在某些情况下的紫外-可见光谱进行了表征。3与重氮盐的取代反应选择性不仅受Ph2PS部分的立体体积影响，还受到邻位效应的影响。这些数据与m-克雷索尔与一摩尔和两摩尔重氮盐[4-Me-PhNN][BF4]的类似偶联反应得到的结果进行了比较，分别得到1-HO-3-CH3-4-(4-Me-PhNN)C6H35和1-HO-3-CH3-2,4-(4-Me-PhNN)C6H26。化合物2b·0.55CH2Cl2·0.2C6H14、4b·CH2Cl2、5和6b则通过X射线晶体学进一步表征。
• 5,6-Membered palladium pincer complexes of 1-thiophosphoryloxy-3-thiophosphorylbenzenes. Synthesis, X-ray structure, and catalytic activity
  作者：V. A. Kozlov、D. V. Aleksanyan、Yu. V. Nelyubina、K. A. Lyssenko、E. I. Gutsul、A. A. Vasil'ev、P. V. Petrovskii、I. L. Odinets

  DOI：10.1039/b907644a

  日期：——

  Novel unsymmetrical ligands, 1-thiophosphoryloxy-3-thiophosphorylbenzenes 3a-d, bearing phosphine sulfide and thiophosphoryloxy moieties as coordinating sites, were found to undergo cyclometalation at the C-2 position of the central benzene ring in a reaction with bis(benzonitrile)palladium dichloride affording rare examples of nonsymmetrical pincer complexes, namely [2-(thiophosphoryl)oxy}-6-(di

  发现新的不对称配体，带有硫化膦和硫代磷酰氧基部分作为配位点的1-硫代磷酰氧基-3-硫代磷酰苯3a-d，在与双（苯甲腈）钯的反应中，在中心苯环的C-2位置经历了环金属化反应二氯化物提供了非对称钳状配合物的稀有实例，即[2-（（硫代磷酰基）氧基} -6-（二苯基硫代磷酰基）苯基]氯化钯4a-d，其中含有5元和6元稠合的金属环，并带有kappa3-SCS'配位。通过X射线衍射表征复合物的分子结构。这些配合物对芳基溴化物与苯基硼酸的Suzuki交叉偶联反应显示出高催化活性。