1-cbz-2-碘苯胺 | 212063-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-cbz-2-碘苯胺
• 英文名称: benzyl (2-iodophenyl)carbamate
• 英文别名: N-benzyloxycarbonyl-2-iodoaniline；N-Cbz-2-iodoaniline；benzyl N-(2-iodophenyl)carbamate
• CAS: 212063-19-9
• 化学式: C₁₄H₁₂INO₂
• mdl: MFCD01013401
• 分子量: 353.159
• InChiKey: CBZURIJDMRNMLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  61.1-61.7 °C
• 沸点：
  381.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.668±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cbz-2-碘苯胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、11.03 MPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 benzyl 3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-oxo-3,4-dihydro-1(2H)-quinolinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-Methoxycarbonylmethyl Derivatives of Dihydroquinolone and Dihydrochromenone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo005703d
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 、 氯甲酸苄酯 在 吡啶 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以79 %的产率得到1-cbz-2-碘苯胺
  参考文献：
  名称：

  水胶束条件下多金属 Pd 和 Ni 催化的 C(sp2)–P 交叉偶联

  摘要：

  含有水解和代谢稳定的C(sp 3 )–和C(sp 2 )–P键的有机磷化合物广泛用作试剂、配体、农药、除草剂、阻燃剂、表面改性剂以及抗病毒和抗癌药物。这些应用依赖于有效的 C(sp 3 )– 和 C(sp 2 )–P 成键反应。然而，目前可用的C(sp 2 )–P交叉偶联方案需要高催化剂负载量和温度，以及对环境不可持续且有害的有机溶剂（例如，N , N-二甲基甲酰胺、DMF）。在此，我们公开了一种概念上新颖的策略，用于在温和且环境友好的条件下在水性胶束中进行多金属 Pd/Ni 和双配体 Pd 催化的 C(sp 2 )–P 交叉偶联反应。水中的胶束催化能够实现 C(sp 2 )–P 交叉偶联，同时避免使用对环境不可持续的有机溶剂，从而减少有机废物的产生。这种胶束C(sp 2 )–P交叉偶联反应可以耐受各种官能团，并使用廉价的商业材料和催化剂提供结构多样的(杂)芳基(硫代)膦酸酯、次膦酸酯和氧

  DOI：

  10.1039/d3gc02735j

文献信息

• Nickel-Mediated Inter- and Intramolecular Reductive Cross-Coupling of Unactivated Alkyl Bromides and Aryl Iodides at Room Temperature
  作者：Chang-Song Yan、Yu Peng、Xiao-Bo Xu、Ya-Wen Wang

  DOI：10.1002/chem.201200190

  日期：2012.5.7

  A nickel‐mediated intermolecular reductive cross‐coupling reaction of unactivated alkyl bromides and aryl iodides at room temperature has been developed and successfully extended to less explored intramolecular versions and tandem cyclization‐intermolecular cross‐coupling. Highly stereoselective (or stereospecific) synthesis of linear‐fused perhydrofuro[2,3‐b]furan (pyran) and spiroketal skeletons

  已开发出室温下未活化的烷基溴和芳基碘的镍介导的分子间还原性交叉偶联反应，并成功地扩展到较少探索的分子内版本和串联环化-分子间交叉偶联。线性稠合的全氢呋喃[2,3- b ]呋喃（吡喃）和螺环骨架的高度立体选择性（或立体定向）合成可以快速获得这些有用的结构单元，这在相关天然产物的合成中可能具有潜在的价值。给出了形成连续立体中心的合理解释。
• Preparation of Vinylogous 2-Sulfonylindolines by the Palladium-Catalyzed Heteroannulation of <i>o</i>-Iodoanilines with Dienyl Sulfones and Their Further Transformation to Indoles and Carbazoles
  作者：Thomas G. Back、Richard J. Bethell、Masood Parvez、Jerry A. Taylor

  DOI：10.1021/jo016080m

  日期：2001.12.1

  employed as dienes in Diels-Alder reactions with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD), methyl propiolate, or methyl acrylate. In the case of the latter two dienophiles, the cycloadditions were highly regioselective, affording the corresponding 1,3-products (with respect to the relative positions of the sulfone and ester groups), exclusively. The cycloadducts from acetylenic dienophiles were converted to

  钯催化的邻二碘苯胺与二烯基砜的杂环化提供了一条方便的途径，以制备乙烯基2-磺酰二氮杂吲哚3。该反应在碳酸钾和催化乙酸钯（II）的存在下于DMF /水中进行，并且与电子-在苯胺的对位上有一个供体和撤去的取代基，并且在二烯基砜的C-2上有一个烷基取代基。将该二氢吲哚用DDQ进行氧化，得到相应的吲哚4。然后将其用作二炔与乙炔二羧酸二甲酯（DMAD），丙酸甲酯或丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应中的二烯。对于后两个亲双烯体，环加成具有高度区域选择性，从而提供相应的1，3种产品（相对于砜和酯基的相对位置）。通过用DBU消除砜部分，将炔属双亲二烯体的环加合物转化为相应的咔唑，然后将丙烯酸甲酯的环加合物进行还原性脱磺酰化并用DDQ氧化为相应的咔唑。因此，该方法提供了在3-，4-和6-位具有各种取代基的咔唑的途径。
• Diastereoselective intramolecular SmI₂–H₂O–amine mediated couplings
  作者：Anders Dahlén、Annika Petersson、Göran Hilmersson

  DOI：10.1039/b305428d

  日期：——

  The SmI2–H2O–amine mixture has been shown to be effective for intramolecular couplings providing diastereoselectivities of up to 100% de in the coupling of O-cyclohexenyliodophenol derivatives into heterocycles.

  SmI2–H2O–胺混合物已被证明对分子内偶联反应有效，能在O-环己烯基碘苯酚衍生物偶联成杂环时提供高达100%的非对映选择性。
• A phosphonamidate containing aromatic N-terminal amino group as inhibitor of leucine aminopeptidase—design, synthesis and stability
  作者：A. Mucha、A. Kunert、J. Grembecka、M. Pawełczak、P. Kafarski

  DOI：10.1016/j.ejmech.2006.03.023

  日期：2006.6

  Fully deprotected phosphonamidate dipeptides, predicted as effective inhibitors of cytosolic leucine aminopeptidase, showed unexpected instability in water solution at pH below 12. Their hydrolysis rate was strictly correlated with basicity of the N-terminal amino group. To improve this feature a phosphonamidate analogue containing less basic, aromatic 2-aminophenylphosphonate residue in P1 position

  完全脱保护的磷酸氨基酰胺二肽，被认为是胞质亮氨酸氨基肽酶的有效抑制剂，在pH值低于12的水溶液中显示出意外的不稳定性。它们的水解速率与N端氨基的碱性密切相关。为了改善该特征，设计了在抑制剂的P1位上含有较少碱性的，芳香族的2-氨基苯基膦酸酯残基的膦酰胺酸酯类似物。从2-硝基膦酸二乙酯开始，通过几个步骤合成目标化合物。修饰的类似物的末端氨基部分碱性的降低实际上导致令人满意地改善了PN键的水解稳定性。事实证明，所开发的膦酰胺酸盐对pH高于7的水解具有完全的抵抗力。令人惊讶的是，在对亮氨酸氨肽酶（最适pH 8.5）进行酶促测定中进行了测试，在至多摩尔浓度下，它都没有表现出抑制活性。可能的解释是，末端氨基的基本特性降低可能会导致其对锌离子的亲和力发生变化。
• Oxidative Route to Indoles via Intramolecular Amino-Hydroxylation of <i>o</i>-Allenyl Anilines
  作者：Nicholas R. Lauta、Ryan E. Williams、David T. Smith、Vlad K. Kumirov、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01379

  日期：2021.8.6

  A new intramolecular oxidative amino-hydroxylation of o-allenyl anilines is reported. Treatment of carbamate-protected anilines with lead(IV) carboxylates in dichloromethane at room temperature results in facile tandem C–N (allene cyclization) and C–O bond formation (carboxylate trapping) to form indole products. Detailed reaction scope, mechanistic and kinetic studies suggest a reaction pathway involving

  报道了邻烯基苯胺的一种新的分子内氧化氨基羟基化。在室温下在二氯甲烷中用羧酸铅 (IV) 处理氨基甲酸酯保护的苯胺会导致容易的串联 C-N（丙二烯环化）和 C-O 键形成（羧酸盐捕获）以形成吲哚产物。详细的反应范围、机理和动力学研究表明，反应途径包括最初的 Wessely 脱芳构化步骤，然后是环化和重芳构化。