1-methyl-2-p-tolylsulphonyliminoindoline | 36982-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2-p-tolylsulphonyliminoindoline
• 英文别名: 4-methyl-N-(1-methylindole-2-ylidene)benzenesulfonamide；4-methyl-N-(1-methylindolin-2-ylidene)benzenesulfonamide；N-(2,3-Dihydro-1-methyl-2-indolinyliden)-toluolsulfonamid；1-Methyl-2-p-tolylsulfonylimino-indolin；N-(1-methyl-indol-2-yl)-toluene-4-sulfonamide；1-methyl-2-(p-toluenesulfonyl)imino-indoline；4-methyl-N-(1-methyl-3H-indol-2-ylidene)benzenesulfonamide
• CAS: 36982-91-9
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₂S
• 分子量: 300.381
• InChiKey: HWONPQOHBRMHIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  456.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  58.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-p-tolylsulphonyliminoindoline 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到N-甲基吲哚酮
  参考文献：
  名称：

  铜催化的2-乙炔基苯胺与磺酰叠氮化物的环化反应成为吲哚的新途径。

  摘要：

  揭示了通过N-烷基或芳基取代的2-乙炔基苯胺与磺酰叠氮化物的Cu催化的环化反应可以有效地合成2-磺酰亚胺基二氢吲哚。这种通往二氢吲哚衍生物的新途径的特征在于反应条件温和，在二氢吲哚环的2-位容易引入官能团以及广泛的底物范围。还证明了吲哚啉向羟吲哚和靛红类似物的选择性转化。

  DOI：

  10.1021/ol800049b
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-2-iodoaniline 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium fluoride dihydrate 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-methyl-2-p-tolylsulphonyliminoindoline
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Triazoloindoles via Tandem Copper Catalysis and Their Utility as α-Imino Rhodium Carbene Precursors

  摘要：

  3-Sulfonyl[1,2,3]triazolo[4,5-b]indoles were efficiently prepared via a tandem catalysis process involving intramolecular ligand stabilized CuAAC and Cu-catalyzed C-N coupling. The obtained 3-sulfonyl[1,2,3]triazolo[4,5-b]indoles could be utilized as a-imino rhodium carbene precursors for the construction of a range of valuable indole molecules including pyrrolo[2,3-b] indoles, spirocyclopropyl iminoindoles, 2,3-dihydropyrrolo[2,3-b]indoles, 3,3'-biindoles, and 2,3'-biindoles.

  DOI：

  10.1021/ol5002347

文献信息

• Palladium(0)-Catalyzed Carbonylative Synthesis of <i>N</i>-Acylsulfonamides via Regioselective Acylation
  作者：Luke S. Schembri、Jonas Eriksson、Luke R. Odell

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00740

  日期：2019.6.7

  a mild and convenient palladium(0)-catalyzed synthesis of N-acylsulfonamides via the carbonylative coupling of sulfonyl azides and electron-rich heterocycles. The reaction proceeds via in situ generation of a sulfonyl isocyanate followed by regioselective acylation of an indole or pyrrole nucleophile. This approach has been used to synthesize 34 indole- and pyrrole-substituted N-acylsulfonamides in

  N-酰基磺酰胺代表了重要的羧酸生物等排体，可实现更大的分子精细化和增强的氢键能力。在本文中，我们提出了一种温和且方便的经由磺酰叠氮化物和富电子杂环的羰基偶合的钯（0）催化合成N-酰基磺酰胺。该反应通过原位产生磺酰基异氰酸酯，然后对吲哚或吡咯亲核试剂进行区域选择性酰化而进行。该方法已用于合成34个吲哚和吡咯取代的N-酰基磺酰胺的产率高达95％。重要的是，该方法是无配体的，并且与异位固体CO源相容，并且仅需要稍微升高的温度，这使其成为制备这一重要类别化合物的极具吸引力的方法。这项研究进一步研究了用碳11标记N-酰基磺酰胺的可能性，以促进生物学评估和正电子发射断层扫描的体内研究。
• Transition-Metal-Free, Brønsted Acid-Mediated Cascade Sequence in the Reaction of Propargyl Alcohols with Sulfonamido-indoles/-indolines: Highly Substituted δ- and α-Carbolines
  作者：Karuppu Selvaraj、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02293

  日期：2018.12.21

  Brønsted acid-mediated, transition-metal-free reaction of propargyl alcohols with sulfonamido-indoles/-indolines under mild conditions affords highly substituted δ- or α-carbolines in good to excellent yields. This protocol involves cascade reaction sequences of Friedel–Crafts alkylation/ [1,5]-hydrogen shift/electrocyclization/elimination/ [1,2]-aryl migration followed by aromatization. An unexpected

  在温和的条件下，布朗斯台德酸介导的炔丙醇与磺酰胺基吲哚/二氢吲哚的无过渡金属反应可提供高取代度的δ-或α-咔啉，产率高至优异。该协议涉及Friedel-Crafts烷基化/ [1,5]-氢转移/电环化/消除/ [1,2]-芳基迁移然后进行芳构化的级联反应序列。还发现了意想不到的区域选择性甲苯磺酰基从吲哚的2-位迁移至6-位并消除了芳烃，从而导致α-咔啉。
• Synthesis of Dihydropyridinone-Fused Indoles and α-Carbolines via N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [3 + 3] Annulation of Indolin-2-imines and Bromoenals
  作者：Liang Yi、Yuyang Zhang、Zhao-Fei Zhang、Dequn Sun、Song Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00820

  日期：2017.5.5

  The N-heterocyclic carbene catalyzed [3 + 3] annulation of indolin-2-imines and bromoenals was developed to give dihydropyridinone-fused indoles in good to high yields, which were transformed to α-carbolines with different 2-subsituents by a process of dehydrogenation, tosylation, and palladium catalyzed C–C or C–N coupling reaction.

  开发了N-杂环卡宾催化的[3 + 3]吲哚-2-亚胺和溴烯环化反应，以高产率获得了高产率的二氢吡啶酮融合吲哚，并通过以下方法将其转化为具有不同2-取代基的α-咔啉。脱氢，甲苯磺酸和钯催化的C–C或C–N偶联反应。
• Insertion of<i>N</i>-Tosylacetimidates/Acetimidamides onto Arynes via [2 + 2] Cycloaddition
  作者：Ramagonolla Kranthikumar、Rambabu Chegondi、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02907

  日期：2016.3.18

  of N-tosylacetimidates and N-tosylacetimidamides onto arynes via a benzocyclobutene intermediate followed by ring cleavage is developed to afford o-benzylbenzoic acid derivatives in good yields. Interestingly, the use of cyclic 2-sulfonyliminoindolines provided two distinct products such as azepanimines via [2 + 2] cycloaddition and indolamines via protonation based on solvent medium.

  开发了一种新的N-甲苯磺酰基乙酰亚氨基酸酯和N-甲苯磺酰基乙酰氨基亚胺经由苯并环丁烯中间体在芳烃上的新插入反应，然后进行环裂解，以高收率得到邻苄基苯甲酸衍生物。有趣的是，使用环2-磺酰亚氨基二氢吲哚可提供两种截然不同的产物，例如通过[2 + 2]环加成反应生成的氮杂环庚烷和通过基于溶剂介质的质子化而生成的吲哚胺。
• Atroposelective Synthesis of Axially Chiral 4-Aryl α-Carbolines via <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Rui Ma、Xiaoxue Wang、Qiaoyu Zhang、Lei Chen、Jian Gao、Jie Feng、Donghui Wei、Ding Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01221

  日期：2021.6.4

  functional theory calculations were also conducted to illuminate the key factors for controlling the origin of the enantioselectivity. This strategy not only provides an efficient pathway to access axially chiral α-carboline atropisomers but also offers a novel catalytic enantioselective mode for the construction of axially chiral heterobiaryls by using NHC-bound alkynyl acylazoliums.

  轴向手性 4-芳基 α-咔啉骨架的第一个催化不对称结构是通过N-杂环卡宾 (NHC) 催化的 4-硝基苯基 3-芳基丙炔酸酯与 2-磺酰氨基二氢吲哚的 atroposelective 形式 [3 + 3] 环化完成的。标题化合物的合成效用已通过各种后期结构修改得到证明。还进行了密度泛函理论计算，以阐明控制对映选择性起源的关键因素。该策略不仅提供了获得轴向手性 α-咔啉阻转异构体的有效途径，而且还提供了一种新型催化对映选择性模式，用于通过使用 NHC 结合的炔基酰基唑鎓构建轴向手性杂联芳基。