ethyl 4-chloromethyl-3-furoate | 382139-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: ethyl 4-chloromethyl-3-furoate
• 英文别名: ethyl 4-(chloromethyl)furan-3-carboxylate
• CAS: 382139-88-0
• 化学式: C₈H₉ClO₃
• 分子量: 188.611
• InChiKey: MAVNHGHJGNIGFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-chloromethyl-3-furoate 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 sodium 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (4-((diethoxyphosphoryl)methyl)furan-3-yl)methyl 3-(dimethylamino)propanoate hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  4-（二乙氧基磷酰基甲基）-3-糠酸的合成与选择反应

  摘要：

  在二恶烷-DMF混合物中用硼氢化钠还原4-（乙氧羰基）-3-糠酰氯，得到4-羟甲基呋喃-3-羧酸乙酯。后者在沸腾下用亚硫酰氯处理得到相应的氯甲基衍生物。所获得的氯化物在室温下与一当量的碘化钠在丙酮中反应以形成碘甲基呋喃。将合成的卤代甲基呋喃用亚磷酸二乙酯钠和亚磷酸三乙酯磷酸化，得到4-（二乙氧基磷酰基甲基）-3-羧酸乙酯。用一当量的氢氧化钾在乙醇中水解该物质，得到相应的糠酸。依次用氯甲酸乙酯和叠氮化钠处理该物质，得到呋喃酰叠氮化物，其在甲苯中加热时经历重排成含磷的3-呋喃基异氰酸酯。将后者与乙酸和乙酸酐的混合物加热，得到N- [4-（二乙氧基磷酰基甲基）呋喃基-3]乙酰胺。4-（二乙氧基磷酰基甲基）-3-糠酸与亚硫酰氯反应形成相应的糠酰氯。在二恶烷-DMF混合物中用硼氢化钠还原可产生磷酸化的3-呋喃甲醇。它的乙酸盐与二甲基亚甲基亚甲基氯化铵在乙腈中的乙酸氨基甲基化不在环上进行。取而代之的是

  DOI：

  10.1134/s1070363212030073
• 作为产物：
  描述：

  4-乙氧基羰基呋喃-3-羧酸 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二乙二醇二甲醚 、 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 ethyl 4-chloromethyl-3-furoate
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  A synthetic approach to beta-(chloromethyl)furans with free 2 and 5 positions is developed. It is shown that these compounds enter the Michaelis-Becker reaction to form usual phosphorylation products. With 3,4-bis(diethoxyphosphorylmethyl)furan, two conformers with different chemical shifts of phosphorus nuclei and PCH2 protons were detected.

  DOI：

  10.1023/a:1012366731221

文献信息

• Synthesis and Selected Reactions of 2(3)-Furoyl Phosphonates Functionalyzed at the Neighbor Position of the Furan Ring
  作者：L. M. Pevzner、N. B. Sokolova

  DOI：10.1134/s1070363219080103

  日期：2019.8

  2-and 3-furoyl chlorides having chloromethyl or butylthiomethyl group in the adjacent position of the furan ring as well as of analogous N-morpholinomethylfuroyl chloride hydrochlorides with triethyl phosphite have been studied. The synthesized chloromethylfuroyl phosphonates have given the corresponding products of nucleophilic substitution in the reactions with sodium azide and potassium thiocyanate

  在呋喃环的相邻位置具有氯甲基或丁基硫代甲基的2-和3-糠酰氯的反应以及类似的N研究了亚磷酸三乙酯与吗啉代甲基糠酰氯盐酸盐。在4-氯甲基-3-糠酰基膦酸酯的情况下，合成的氯甲基糠酰基膦酸酯在与叠氮化钠和硫氰酸钾的反应中给出了亲核取代的相应产物。在3-氯甲基-2-糠酰基膦酸酯与叠氮化钠的反应中，PC键的裂解与亲核取代同时发生。硫氰酸钾在与该物质的反应中形成3-硫氰酸根合甲基-2-糠酰基膦酸酯。合成的稳定的呋喃基膦酸酯与共振稳定的膦烷一起进入Wittig反应，得到磷酸化的呋喃基烯烃。如果这些化合物在呋喃环中带有一个氯甲基，它们与叠氮化钠和硫氰酸钾反应，得到相应的亲核取代产物。类似地，在室温下与吗啉反应中获得了氨基甲基衍生物。
• Synthesis of ethyl 4,5-bis(diethoxyphosphorylmethyl)-3-furoate
  作者：L. M. Pevzner

  DOI：10.1134/s1070363216010126

  日期：2016.1

  iodine, phosphorylation by means of the Arbuzov reaction, chloromethylation of 4-(diethoxyphosphorylmethyl)-3-furoate in the position 5 of the furan ring, substitution of chlorine with iodine in the obtained chloromethyl derivative, and repeated phosphorylation with triethyl phosphite. It was found that ethyl 4-(diethoxyphosphorylmethyl)-5(chloromethyl)-3-furoate reacts with sodium diethyl phosphite

  开发了由4-氯甲基-3-糠酸酯制备4,5-双（二乙氧基磷酰基甲基）-3-糠酸酯的制备方法。它包括用碘取代氯，通过Arbuzov反应进行磷酸化，在呋喃环5位的4-（二乙氧基磷酰基甲基）-3-糠酸酯进行氯甲基化，在所得氯甲基衍生物中用碘取代氯以及重复进行磷酸化与亚磷酸三乙酯。发现4-（二乙氧基磷酰基甲基）-5（氯甲基）-3-糠酸乙酯与亚磷酸二乙酯钠通过两种途径反应。除了通常的亲核取代导致膦酸酯外，在呋喃环的2位发生反应中心的转移。在这种情况下，环境性亚磷酸二乙酯阴离子在氧气下反应，生成亚磷酸叔酯。后者被空气中的氧氧化形成2-（二乙氧基磷酰氧基）-4-（二乙氧基磷酰甲基）-5-甲基-3-糠酸乙酯。与之不同的是，类似的碘甲基膦酸酯在Arbuzov反应的条件下被选择性地磷酸化。
• Aminophosphonocarboxylates of the Furan Series
  作者：L. M. Pevzner、V. S. Zavgorodnii

  DOI：10.1134/s1070363218030106

  日期：2018.3

  Halomethyl derivatives of (diethoxyphosphorylmethyl)furan-2(3)-carboxylates containing blocking methyl group in the position 5 of the furan ring were synthesized. In the course of constructing of carbon skeleton of these compounds it was found that alkyl 3-methoxymethyl-, 3-chloromethyl-, and 3-(diethoxyphosphorylmethyl)-5-methyl-2-furoates are halomethylated at elevated temperature in the position 4 of the furan ring. No ring destructure or transformation of the side chain of substituents was observed. The obtained halomethylfurans and their tert-butyl analogs by treating with sodium azide in acetonitrile were converted to corresponding azides. The reduction of latter with triphenylphosphine in ethanol led to formerly unavailable aminophosphonocarboxylates of the furan series.