(R)-2-methyl-4-phenylbutanal | 849436-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-methyl-4-phenylbutanal
• 英文别名: (2R)-2-methyl-4-phenylbutanal
• CAS: 849436-05-1
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: RLFLIPVJQTWXKR-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-methyl-4-phenylbutanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (R)-2-methyl-4-phenylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Reversible 1,3-anti/syn-Stereochemical Courses in Copper-Catalyzed γ-Selective Allyl–Alkyl Coupling between Chiral Allylic Phosphates and Alkylboranes

  摘要：

  The stereochemical courses of the copper-catalyzed allyl-alkyl coupling between enantioenriched chiral allylic phosphates and alkylboranes were switchable between 1,3-anti and 1,3-syn selectivities by the choice of solvents and achiral alkoxide bases with different steric demands. The reactions with gamma-silylated allylic phosphates allow efficient synthesis of enantioenriched chiral allylsilanes with tertiary or quaternary carbon stereogenic centers. Cyclic and acyclic bimodal participation of alkoxyborane species in an organocopper addition-elimination sequence is proposed to account for the phenomenon of the anti/syn-stereochemical reversal.

  DOI：

  10.1021/ja302520h
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-methyl-4-phenylbutanoic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (R)-2-methyl-4-phenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  （二氟甲基）锌试剂铜催化碳酸烯丙酯的烯丙基二氟甲基化

  摘要：

  通过使用铜盐作为催化剂，通过（二氟甲基）锌试剂可以容易地通过二氟碘甲烷与二乙基锌的碘-锌交换反应制备碳酸烯丙酯的烯丙基二氟甲基化催化。二氟甲基化不仅以良好至高收率进行，而且具有完全的区域选择性。此外，已证明该反应是立体特异性的，因此可以通过处理手性底物获得手性烯丙基二氟甲基化的化合物，所述手性底物是通过α，β-不饱和羰基化合物的催化不对称氢化而合成的。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2017.07.018

文献信息

• An Asymmetric Hydroformylation Catalyst that Delivers Branched Aldehydes from Alkyl Alkenes
  作者：Gary M. Noonan、José A. Fuentes、Christopher J. Cobley、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/anie.201108203

  日期：2012.3.5

  Surprising selectivity: The first enantioselective hydroformylations of simple alkenes of type RCH2CHCH2 to preferentially deliver the branched aldehyde product have been discovered using a new chiral ligand, named bobphos (see scheme). Established ligands are unselective in this reaction or show a slight preference towards the linear aldehyde.

  令人惊讶的选择性：使用名为bobphos的新手性配体发现了RCH 2 CH = CH 2类型的简单烯烃优先递送支链醛产物的首次对映选择性加氢甲酰基化。建立的配体在该反应中是非选择性的，或对线性醛显示出轻微的偏爱。
• Direct, enantioselective α-alkylation of aldehydes using simple olefins
  作者：Andrew G. Capacci、Justin T. Malinowski、Neil J. McAlpine、Jerome Kuhne、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/nchem.2797

  日期：2017.11

  olefins as coupling partners. Chiral imidazolidinones or prolinols, in combination with a thiophenol, iridium photoredox catalyst and visible light, have been successfully used in a triple catalytic process that is temporally sequenced to deliver a new hydrogen and electron-borrowing mechanism. This multicatalytic process enables both intra- and intermolecular aldehyde α-methylene coupling with olefins

  尽管已经确定了酮的α-烷基化，但是使用醛底物的类似反应已被证明是难以捉摸的。尽管这两类化合物在结构上相似，但是醛官能团的灵敏度和独特的反应性通常需要活化的底物或特殊的添加剂。在这里，我们显示了光催化氧化，烯胺和氢原子转移（HAT）三种催化过程的协同合并，使对映选择性α-醛烷基化反应得以实现，该反应采用简单的烯烃作为偶联伙伴。手性咪唑烷酮或脯氨醇，与苯硫酚，铱光氧化还原催化剂和可见光结合使用，已成功地用于三重催化过程，该过程在时间上进行了排序，以提供新的氢和电子借入机理。这种多催化方法使烯内和分子内醛α-亚甲基与烯烃偶合，从而分别构建环状和非环状产物。关于原子和阶跃经济理想，这种立体选择性过程允许在仅消耗光子的情况下一步就由原料化学物质生产高价值分子。
• Strain‐Driven Dyotropic Rearrangement: A Unified Ring‐Expansion Approach to α‐Methylene‐γ‐butyrolactones
  作者：Xiaoqiang Lei、Yuanhe Li、Yang Lai、Shengkun Hu、Chen Qi、Gelin Wang、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.202013169

  日期：2021.2.19

  dyotropic rearrangement of α‐methylene‐β‐lactones has been realized, which enables the efficient access of a wide range of α‐methylene‐γ‐butyrolactones displaying remarkable structural diversity. Several appealing features of the reaction, including excellent efficiency, high stereospecificity, predictable chemoselectivity and broad substrate scope, render it a powerful tool for the synthesis of MBL‐containing

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。
• Identification of a Valuable Kinetic Process in Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Jean-Baptiste Langlois、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201005373

  日期：2011.2.18

  Copper bottomed: The application of a previously described process of dynamic kinetic asymmetric transformation to acyclic substrates allowed the identification of a relevant kinetic process in the title reaction (see scheme; CuTC= copper(I) thiophencarboxylate, Naphth= naphthyl). The optimization of the reaction conditions and generality of the method, as well as mechanistic considerations are disclosed

  铜底：将前述动态动力学不对称转化过程应用于无环底物，从而可以鉴定标题反应中的相关动力学过程（参见方案； CuTC =噻吩甲酸铜（I）铜，萘=萘基）。公开了反应条件的优化和方法的一般性，以及机理上的考虑。
• Enantioselective and Collective Syntheses of Xanthanolides Involving a Controllable Dyotropic Rearrangement of cis-β-Lactones
  作者：Weiwu Ren、Yichao Bian、Ziyang Zhang、Hai Shang、Pengtao Zhang、Yuejie Chen、Zhen Yang、Tuoping Luo、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.201202643

  日期：2012.7.9

  atom‐economic, enantio‐, and diastereoselective synthetic route to trisubstituted γ‐butyrolactones based on a Wagner–Meerwein‐type dyotropic rearrangement of cis‐β‐lactones is described (see scheme). This methodology was applied in efficient and protecting‐group‐free formal syntheses and total syntheses of various xanthanolide natural products.

  让我们交换一下：描述了一种基于Wagner-Meerwein型顺式-β-内酯重排的可扩展，原子经济，对映和非对映选择性的合成三取代γ-丁内酯的方法（参见方案）。该方法学被用于各种黄原醇天然产物的高效且无保护基团的形式合成和总合成中。