dimethyl (2R)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 127604-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (2R)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: (R)-dimethyl 2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；dimethyl (R)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 127604-92-6
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₄
• 分子量: 268.697
• InChiKey: ZOMBIRUGYMGVTP-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.323±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基-2-丙炔胺 、 dimethyl (2R)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 bis((1,1,1-trifluoro-N-(trifluoromethyl)sulfonyl)methylsulfonamido)zinc 作用下， 以 苯 为溶剂， 以95%的产率得到dimethyl (2R)-1-benzyl-2-(4-chlorophenyl)-5-methylidenepiperidine-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Zn(II)-Catalyzed Synthesis of Piperidines from Propargyl Amines and Cyclopropanes

  摘要：

  The reaction of benzyl-protected propargyl amines and 1,1-cyclopropane diesters in the presence of catalytic Zn(NTf2)(2) allows access to highly functionalized piperidines in excellent yields. The process proceeds via a tandem cyclopropane ring-opening/Conia-ene cyclization.

  DOI：

  10.1021/ol901435k
• 作为产物：
  描述：

  (7S,10R)-3-(4-Chloro-benzylidene)-7-isopropyl-10-methyl-1,5-dioxa-spiro[5.5]undecane-2,4-dione 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 dimethyl (2R)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  合成中的环加成。第41部分。手性螺环5-芳基亚甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮作为对映体纯的2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯的新型合成子

  摘要：

  螺环5-芳基亚甲基-1，3-二恶烷-4，6-二酮的E-和Z-异构体，是对映体纯的环丙烷-1,1-二羧酸酯的有用合成子，是由1-薄荷酮合成的。它们的非对面选择性是由其二恶烷二酮环中的舟形结构解释的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93764-5

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Inter- and Intramolecular Cyclopropanations with Diazo Compounds and Phenyliodonium Ylides: Synthesis and Chiral Analysis
  作者：Ashraf Ghanem、Fabienne Lacrampe、Volker Schurig

  DOI：10.1002/hlca.200590003

  日期：2005.2

  diazo(dimethylphenylsilyl)acetate 24b were prepared via dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation of a set of olefins 3 (Schemes 1 and 4–6). The reactions proceeded with either diazo-free phenyliodonium ylides or diazo compounds affording the desired cyclopropane derivatives in either racemic or enantiomer-enriched forms. The intramolecular cyclopropanation of allyl diazo(triethylsilyl)acetates

  衍生自梅德鲁姆酸（= 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮; 4），丙二酸二甲酯（5），2-重氮-3-（甲硅烷氧基）但是-的不同类别的环丙烷3烯酸酯16，2-重氮基-3,3,3- trifluoropropanoate 18，重氮（三乙基甲硅烷）乙酸酯24a中，和重氮（二甲基苯基）乙酸甲酯24b的制备通过二铑（II）催化的一组烯烃的分子间环丙烷3（方案1和4 – 6）。该反应用不含重氮的苯基碘化铵或重氮化合物进行，得到外消旋或对映体富集形式的所需环丙烷衍生物。烯丙基重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸酯28、30和33的分子内环丙烷化反应是在手性二chi （II）催化剂[Rh 2 （（S）-nttl）4 }]（9）的存在下进行的，得到甲苯相应的环丙烷衍生物29、31和34，ee最高为37％（方案7）。建立了一种基于对映选择性GC和HPLC的高效对映选择性手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷
• Synthesis of Tetrahydropyrans from Propargyl Alcohols and 1,1-Cyclopropanediesters: A One-Pot Ring-Opening/Conia-ene Protocol
  作者：Andrew B. Leduc、Terry P. Lebold、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/jo9019122

  日期：2009.11.6

  Lewis acid catalyzed ring opening of 1,1-cyclopropanediesters by the hydroxyl group of a propargyl alcohol sets up a subsequent Conia-ene cyclization to afford substituted tetrahydropyrans in a one-pot, high-yielding procedure.

  路易斯酸通过炔丙醇的羟基催化的1，1-环丙烷二酯的开环建立了随后的Conia-ene环化反应，以一锅法，高产率的方法提供了取代的四氢吡喃。
• First X-ray Structure of a<i>N</i>-Naphthaloyl-Tethered Chiral Dirhodium(II) Complex: Structural Basis for Tether Substitution Improving Asymmetric Control in Olefin Cyclopropanation
  作者：Ashraf Ghanem、Michael G. Gardiner、Rachel M. Williamson、Paul Müller

  DOI：10.1002/chem.200903231

  日期：2010.3.15

  Good‐ee! The first one‐pot olefin cyclopropanation that gives high ee is reported. The optimized catalyst is the 4‐Br‐substituted chiral paddle‐wheel tetracarboxylatodirhodium(II) complex based on N‐naphthaloyl‐(S)‐tert‐leucinate. X‐ray structural analysis of the parent catalyst reveals a square chiral crown cavity shrouding the axial coordination site (see figure).

  睦邻EE！据报道，第一个单釜烯烃环丙烷化可产生高ee。最优化的催化剂是基于N-萘甲酰基-（S）-叔亮氨酸酯的4-Br-取代的手性桨轮四羧甲基二铑（II）配合物。母体催化剂的X射线结构分析显示，方形手性冠状腔笼罩着轴向配位点（见图）。
• Rh(II)-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanation of Olefins with Dimethyl Malonate via in Situ Generated Phenyliodonium Ylide
  作者：Paul Müller、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1021/ol048159u

  日期：2004.11.1

  Olefins are cyclopropanated with dimethyl malonate (1a) iodosylbenzene (PhI=O) and a Rh(II) carboxylate catalyst via an in situ generated phenyliodonium ylide (1c). Enantioselectivities of up to 90% for 4-bromostyrene and 98% for pent-1-ene have been observed with (S)-N-4-bromo-1,8-naphthanoyl-tert-leucine (4c) as the chiral ligand. The same catalyst was effective for olefin cyclopropanation with Meldrum's

  烯烃通过丙二酸二甲酯（1a）碘代基苯（PhI = O）和Rh（II）羧酸盐催化剂经原位生成的苯基碘鎓叶立德（1c）进行环丙烷化。以（S）-N-4-溴-1,8-萘酰基-叔亮氨酸（4c）为手性配体，观察到对4-溴苯乙烯的对映选择性高达90％，对戊-1-烯的对映选择性高达98％。相同的催化剂对于用Meldrum酸进行烯烃环丙烷化反应有效，分别得到96％（苯乙烯）和87％ee（戊-1-烯）的环丙烷。
• Highly Enantioselective and Diastereoselective Cycloaddition of Cyclopropanes with Nitrones and Its Application in the Kinetic Resolution of 2-Substituted Cyclopropane-1,1-dicarboxylates
  作者：Yan-Biao Kang、Xiu-Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.200604645

  日期：2007.5.18