((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-methoxyphenyl)methanol) | 137512-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-methoxyphenyl)methanol)
• 英文别名: [(4R,5R)-5-[hydroxy-bis(4-methoxyphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-bis(4-methoxyphenyl)methanol
• CAS: 137512-80-2
• 化学式: C₃₅H₃₈O₈
• 分子量: 586.682
• InChiKey: RENLAHVEBXIIBJ-ROJLCIKYSA-N

物化性质

• 沸点：
  742.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  95.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-methoxyphenyl)methanol) 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到(3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethyl-6-phenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  烯基氢硅烷的催化对映选择性合成

  摘要：

  不对称硅烷：基于使用不对称催化剂通过炔烃与烯基的二氢硅烷脱对称化，已开发出非外消旋烯基氢硅烷的合成方法。烯基氢硅烷产物可通过其氢化物和/或烯基部分的立体选择性转化用作其他官能化非外消旋硅烷的通用手性结构单元。

  DOI：

  10.1002/anie.201207361
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 (-)-二甲基-2,3-邻异丙亚基-L-酒石酸酯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以79%的产率得到((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-methoxyphenyl)methanol)
  参考文献：
  名称：

  基于现成的主体化合物的包合物分辨率的设计和评估

  摘要：

  通过选择性结晶非对映体包合物来拆分对映体可以将传统外消旋体拆分的范围扩展到成盐化合物之外。为了评估这种方法的实用价值，仔细筛选了文献并检查了有希望的结果。此外，还制备并测试了大量适用于拆分过程的、源自简单羟基和氨基酸的新型内含物宿主。应用了多种技术，包括使用拆分剂混合物的荷兰拆分方法。超过 70 种潜在的拆分剂与 34 种外消旋体（如果包括文献结果，则超过 100 种外消旋体）进行了测试。发现文献结果的再现性存在问题。此外，发现的成功新决议的数量非常有限：在超过 10,000 次实验中测试的 1200 种外消旋体和拆分剂组合中，只有两种有效拆分！代表性组合的晶体研究

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400613
• 作为试剂：
  描述：

  E-P,P-二苯基-N-(1-苯基亚乙基)膦酰胺 在 氢化铝钠 、 ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-methoxyphenyl)methanol) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-N-(1-phenylethyl)diphenylphosphinamide 、 P,P-diphenyl-N-[(1R)-1-phenylethyl]phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Prochiral substrates (alkyl aryl ketones, cyclopropyl methyl ketone, 1-indanone, 1-tetralone, ethyl 2-oxo-4-phenylbutyrate, and N-(diphenylphosphinyl)acetophenoneimine) were subjected to asymmetric reduction with aluminum hydride reagents, which were prepared by modifications of NaAlH4 or AlH3 with chiral alpha,alpha,alpha',alpha'-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols (TADDOL). The effects of the nature of the substituents in TADDOL, the structure of the prochiral substrate, and the reaction conditions on the stereochemistry of reduction were investigated. The highest enantioselectivity (70-90% ee) was achieved upon reduction of alkyl aryl ketones and N-(diphenylphosphinyl)acetophenoneimine with NaAl(TADDOLate)H-2 in THF or diglyme at a temperature from -70 to -20 degreesC. The mechanism of asymmetric induction in the reduction reactions of ketones with aluminum hydride reagents is discussed. The stereochemical results of reduction were explained by comparing three-dimensional models of the most probable transition states.

  DOI：

  10.1023/a:1023443807540

文献信息

• Design and Evaluation of Inclusion Resolutions, Based on Readily Available Host Compounds
  作者：Simona Müller、Marcel Cyrus Afraz、René de Gelder、Gerry J. A. Ariaans、Bernard Kaptein、Quirinus B. Broxterman、Alle Bruggink

  DOI：10.1002/ejoc.200400613

  日期：2005.3

  of enantiomers through selective crystallisation of diastereomeric inclusion compounds can extend the scope of traditional racemate resolution beyond salt forming compounds. To assess the practical value of this approach the literature was carefully screened and promising results were checked. Also an extensive range of new inclusion hosts suitable for resolution processes, derived from simple hydroxyand

  通过选择性结晶非对映体包合物来拆分对映体可以将传统外消旋体拆分的范围扩展到成盐化合物之外。为了评估这种方法的实用价值，仔细筛选了文献并检查了有希望的结果。此外，还制备并测试了大量适用于拆分过程的、源自简单羟基和氨基酸的新型内含物宿主。应用了多种技术，包括使用拆分剂混合物的荷兰拆分方法。超过 70 种潜在的拆分剂与 34 种外消旋体（如果包括文献结果，则超过 100 种外消旋体）进行了测试。发现文献结果的再现性存在问题。此外，发现的成功新决议的数量非常有限：在超过 10,000 次实验中测试的 1200 种外消旋体和拆分剂组合中，只有两种有效拆分！代表性组合的晶体研究
• PHOTOCHEMICAL METHODS OF MAKING CYCLOBUTANE BORONATES AND RELATED COMPOUNDS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20190040085A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  The present technology relates generally cyclobutane boronates, including methods of preparation by exposing a mixture of a compound of Formula I in a solvent and a catalytic amount of a visible light sensitizer to provide a compound of Formula II, stereoisomers thereof, and/or salts of any of the foregoing. The cyclobutane boronate compounds are useful intermediates in the preparation of pharmaceutically active compounds as well as other other useful compounds.

  目前的技术通常涉及环丁烷硼酸酯，包括通过将化合物I的混合物暴露于溶剂和少量可见光敏化剂的方法来制备化合物II、其立体异构体和/或上述任何化合物的盐。环丁烷硼酸酯化合物是制备药用活性化合物以及其他有用化合物的中间体。
• Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Vinyl Arene Compounds by Palladium Catalysis: A Carbene Strategy
  作者：Jia Feng、Bin Li、Yun He、Zhenhua Gu

  DOI：10.1002/anie.201509571

  日期：2016.2.5

  An efficient palladium‐catalyzed asymmetric synthesis of axially chiral vinyl arenes from aryl bromides and hydrazones is reported. The products were easily oxidized to axially chiral biaryl compounds, and the phosphine oxides were readily reduced to phosphine ligands.

  据报道，由芳基溴化物和类化合物可以有效地钯催化不对称合成轴向手性乙烯基芳烃。产物易于氧化成轴向手性联芳基化合物，氧化膦易于还原成膦配体。
• Ni-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of Dienes by Using TADDOL Phosphoramidites
  作者：Christian Schmitz、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1002/chem.201500352

  日期：2015.7.20

  3‐dioxolane‐4,5‐dimethanol (TADDOL)‐based phosphoramidites has been synthesized and applied in the Ni‐catalyzed cycloisomerization of different dienes. Through the systematic variation of the three structural motifs of the lead structure, that is, the amine moiety, the protecting group, and the aryl substituents, the ligand features could be optimized for the asymmetric cycloisomerization of the model substrate

  合成了基于α，α，α，α-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）的亚磷酰胺库，并将其用于Ni催化的不同二烯的环异构化。通过铅结构的三个结构基序（即胺部分，保护基和芳基取代基）的系统变化，可以优化配体特征，以使模型底物二烯丙基丙二酸二乙酯的不对称环异构化。新催化体系的底物范围已扩展到其他二烯丙基底物，包括不对称二烯。总体上具有高达13 500 h -1的极高活性，对五元外亚甲基亚环戊烷的选择性很高，对映选择性高达92％  ee 已经实现。
• 一种季鏻盐化合物及其制备方法
  申请人：昆明理工大学

  公开号：CN104844654B

  公开（公告）日：2016-11-02

  本发明公开了一种季鏻盐化合物及其制备方法，该方法以廉价易得的L‑酒石酸为原料，经过羧基酯化、羟基保护、格氏反应、叠氮取代、叠氮还原及最后与五氯化磷反应等步骤，得到一种季鏻盐化合物；该季鏻盐化合物是一种新的布朗斯特酸催化剂（氢键供体催化剂），可应用于催化不对称曼尼希反应、迈克尔反应和亨利反应等。