benzylidenacetone tosylhydrazone | 17336-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzylidenacetone tosylhydrazone
• 英文别名: 4-phenylbut-3-en-2-one p-tosylhydrazone；Benzalaceton-tosylhydrazon；Styryl-methyl-keton-p-toluolsulfonylhydrazon；1-Phenylbuten-3-on-tosylhydrazon；Benzalaceton-p-toluolsulfonsaeurehydrazon；4-methyl-N-(4-phenylbut-3-en-2-ylideneamino)benzenesulfonamide
• CAS: 17336-65-1
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₂S
• 分子量: 314.408
• InChiKey: ILXDPISQYSFQJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2935009090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylidenacetone tosylhydrazone 在 溶剂黄146 作用下， 生成 4-苯基-4-(对甲苯磺酰基)-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  具有烯烃基团的甲苯磺酰肼衍生物的反应

  摘要：

  当 α,β-不饱和酮甲苯磺酰腙 (5) 在 85% 乙酸水溶液中加热时, 诱导顺利分解, 并以相当的产率获得 β-甲苯磺酰酮 (4)。甲苯磺酰腙在指定位置没有烯基，不能进行本反应。当烯丙基卤化物 (17) 在 DMSO 中与甲苯磺酰肼的阴离子反应时，甲苯磺酰肼的 N-1 发生取代，这与氯化物与甲苯磺酰肼在吡啶中反应的情况不同，后者影响 N-2 的取代。在乙酸中加热时，这些 1-烯丙基糖基酰肼 (18) 以相当的产率提供烯烃 (19)，并具有完全的烯丙基重排。提出了 5→4 和 18→19 反应的协调循环机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.1885
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 benzylidenacetone tosylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Cleavage of α-Allenylic Aryl Ether toward Pyrazolemethylene-Substituted Phosphinyl Allenes and Their Transformations via Alkenyl C–P(O) Cleavage

  摘要：

  A palladium-catalyzed two-component coupling of allenylphosphine oxides with conjugated N-tosylhydrazones is revealed. For the first time, the cleavage of a-allenylic aryl ether toward pyrazolemethylene-substituted phosphinyl allenes enabled facile synthesis of combined motifs with pyrazole and allene. Moreover, the obtained adducts could be easily transformed to potential bioactive multifunctionalized phosphinates via a novel alkenyl C-P(O) cleavage.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00213
• 作为试剂：
  描述：

  溶剂黄146 、 偶氮苯 在 benzylidenacetone tosylhydrazone 作用下， 生成 N,N'-二乙酰联苯胺
  参考文献：
  名称：

  具有烯烃基团的甲苯磺酰肼衍生物的反应

  摘要：

  当 α,β-不饱和酮甲苯磺酰腙 (5) 在 85% 乙酸水溶液中加热时, 诱导顺利分解, 并以相当的产率获得 β-甲苯磺酰酮 (4)。甲苯磺酰腙在指定位置没有烯基，不能进行本反应。当烯丙基卤化物 (17) 在 DMSO 中与甲苯磺酰肼的阴离子反应时，甲苯磺酰肼的 N-1 发生取代，这与氯化物与甲苯磺酰肼在吡啶中反应的情况不同，后者影响 N-2 的取代。在乙酸中加热时，这些 1-烯丙基糖基酰肼 (18) 以相当的产率提供烯烃 (19)，并具有完全的烯丙基重排。提出了 5→4 和 18→19 反应的协调循环机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.1885

文献信息

• Deoxygenation of Aldehydes and Ketones Using Dichloro Bis(1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane)(tetrahydroborato) Zirconium(IV)
  作者：Heshmatollah Alinezhad、Mahmood Tajbakhsh、Fatemeh Salehian

  DOI：10.1055/s-2004-836038

  日期：——

  Saturated aldehydes and ketones are converted via their p-toluenesulfonyl hydrazones to the corresponding alkanes using dichloro bis(1,4-diazabicydo[2.2.2]octane)(tetrahydroborato) zirconium(IV) (ZrBDC). The reactions were performed in DMF-sulfolane at 110 °C and gave the corresponding alkanes in high yields. Regioselectivity in the reduction of α,β-unsaturated carbonyl groups was also observed.

  使用二氯双(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)(四氢硼酸)锆(IV) (ZrBDC)，饱和醛和酮通过它们的对甲苯磺酰腙转化为相应的烷烃。该反应在 DMF-环丁砜中于 110°C 下进行，并以高产率得到相应的烷烃。还观察到 α,β-不饱和羰基还原的区域选择性。
• Palladium-catalyzed aerobic oxidative coupling of enantioenriched primary allylic amines with sulfonyl hydrazides leading to optically active allylic sulfones
  作者：Ting-Ting Wang、Fu-Xiang Wang、Fu-Lai Yang、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1039/c4cc00275j

  日期：——

  A range of highly enantioenriched primary allylic amines underwent palladium-catalyzed oxidative coupling with sulfonyl hydrazides open to air at room temperature to give structurally diverse allylic sulfones in moderate to excellent yields with excellent retention of ee.

  一系列高对映纯度的初级烯丙基胺在室温下空气中通过钯催化的氧化耦合反应，与磺酰肼反应生成了结构多样的烯丙基砜，产率从中等到优秀，并且对映体过量值得以极佳保持。
• Heck Reactions of Acrolein or Enones and Aryl Bromides – Synthesis of 3‐Aryl Propenals or Propenones and Consecutive Application in Multicomponent Pyrazole Syntheses
  作者：Marvin Stephan、Jesco Panther、Fabio Wilbert、Pauline Ozog、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1002/ejoc.202000066

  日期：2020.4.16

  The Heck reaction of (hetero)aryl bromides and acrolein or vinyl ketones using CataCXium® Ptb as a ligand, NaHCO3 as a base, and nBu4NCl provides an efficient access to 3‐(hetero)aryl propenals/propenones, which are directly employed in consecutive multicomponent syntheses of pyrazoles in a one‐pot fashion.

  使用CataCXium®Ptb作为配体，NaHCO 3作为碱和n Bu 4 NCl进行（杂）芳基溴化物和丙烯醛或乙烯基酮的Heck反应，可以有效地获得3-（杂）芳基丙烯/丙烯酮。以单罐方式直接用于吡唑的连续多组分合成中。
• Metal-free and highly regioselective synthesis of N-heteroaryl substituted pyrazoles from α,β-unsaturated N-tosylhydrazones and heteroaryl chlorides
  作者：Lin Zeng、Xiao-Qiang Guo、Zai-Jun Yang、Ya Gan、Lian-Mei Chen、Tai-Ran Kang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.07.034

  日期：2019.8

  β-unsaturated N-tosylhydrazones with N-heteroaryl chlorides was developed for the synthesis of N-heteroaryl pyrazole derivatives. This one-pot reaction provided bi(heteroaryl) derivatives in good to excellent yields and with excellent regioselectivity. The procedure is operationally simple and applicable to large-scale synthesis.

  级联环化/亲核芳香取代（S Ñ AR）α的反应，β不饱和Ñ与-tosylhydrazones ñ -杂芳基氯化物被用于合成开发Ñ -杂芳基吡唑衍生物。该一锅法反应以良好的至优异的产率和优异的区域选择性提供了双（杂芳基）衍生物。该程序操作简单，适用于大规模合成。
• A base-promoted cascade reaction of α,β-unsaturated <i>N</i>-tosylhydrazones with <i>o</i>-hydroxybenzyl alcohols: highly regioselective synthesis of <i>N-sec</i>-alkylpyrazoles
  作者：Lian-Mei Chen、Juan Zhao、An-Jie Xia、Xiao-Qiang Guo、Ya Gan、Chuang Zhou、Zai-Jun Yang、Jun Yang、Tai-Ran Kang

  DOI：10.1039/c9ob01780a

  日期：——

  N-sec-alkylpyrazoles through a base-promoted cascade cyclization/Michael addition reaction of α,β-unsaturated N-tosylhydrazones with ortho-hydroxybenzyl alcohols has been developed. The desired products containing di- or triaryl groups at the same carbon atom were afforded in good to excellent yields with excellent regioselectivities (>20 : 1). Moreover, a three-component reaction of ortho-hydroxybenzyl alcohols, α

  已经开发了一种通过α，β-不饱和N-甲苯磺酰with与邻羟基苄醇的碱促进的级联环化/ Michael加成反应合成N-仲烷基吡唑的有效方法。所提供的具有在相同碳原子上的二芳基或三芳基基团的期望产物以良好至优异的产率以及优异的区域选择性（＞ 20∶1）得到。此外，还进行了邻羟基苄醇，α，β-不饱和N-甲苯磺酰azo和饱和N-甲苯磺酰nes的三组分反应，以高收率得到吡唑。该反应以简单的操作提供了一条新的途径制备三芳基甲烷，适用于大规模合成。