(E)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-phenyl-3-trimethylsilylprop-2-en-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: ABEORSYDQXHEOC-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-en-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 硼氘化钠 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (E)-exo-3-(2-deuterio-2-phenylethenyl)tricyclo[3.2.1.0(2,4)]oct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化3-三甲基甲硅烷基或3-Pinacolatoboryl-1-芳烯丙基乙酸酯的钯催化反应环烯烃的环丙烷化

  摘要：

  描述了钯催化的3-三甲基甲硅烷基或3-pinacolatoboryl-1-芳基乙酸烯丙酯衍生物对链烯烃的环丙烷化反应。该反应可通过单一非对映异构体以良好的产率获得高产率的环丙烷化产物，关键步骤可能涉及由α-三甲基甲硅烷基或α-频哪醇硼基-σ-烯丙基铝配合物形成Palladacyclobutene复合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100806
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (E)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions of Dialkyl- and Diarylzinc Reagents to Acyclic β-Silyl-α,β-unsaturated Ketones. Synthesis of Allylsilanes in High Diastereo- and Enantiomeric Purity

  摘要：

  [GRAPHICS]A readily available and simple (MW = 444.5 g/mol) valine-based chiral phosphine is used to promote highly efficient catalytic asymmetric conjugate additions of dialkyl- and diarylzinc reagents to acyclic beta-silyl-alpha,beta-unsaturated ketones. The catalytic asymmetric protocol allows access to versatile allylsilanes that bear a trisubstituted olefin in high diastereo- and enantiomeric purity.

  DOI：

  10.1021/ol071331k

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed [4+1] Cycloaddition Reactions of α,β-Unsaturated Imines with Terminal Alkynes for the Preparation of Pyrrole Derivatives
  作者：Akio Mizuno、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/anie.200904402

  日期：2009.10.19

  Rhodium vinylidene intermediates are characteristic for the title reaction (see scheme; coe=cyclooctene, cy=cyclohexyl). This reaction proceeds by the nucleophilic addition of the nitrogen atom of the imine to the rhodium vinylidene complex to give a zwitterionic intermediate, which undergoes intramolecular cyclization to afford the corresponding pyrrole.

  亚乙烯基铑中间体是标题反应的特征（参见方案； coe ＝环辛烯，cy ＝环己基）。该反应通过将亚胺的氮原子亲核加成到亚乙烯基铑配合物中而得到两性离子中间体，该两性离子中间体经过分子内环化得到相应的吡咯。
• Acid-Catalyzed Direct Conjugate Alkenylation of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Kazuhiro Okamoto、Eisuke Tamura、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/anie.201305188

  日期：2013.9.27

  title reaction proceeds under mild and transition‐metal‐free conditions (see scheme; Tf=trifluoromethanesulfonyl). Various combinations of substrates are applicable to the synthesis of γ,δ‐unsaturated ketones by employing silicon substituents at the β‐position of the enones. The silicon substituents play a key role in stabilization of the cationic intermediate by hyperconjugation.

  新的技巧，旧的反应：标题反应在温和且无过渡金属的条件下进行（参见方案； Tf =三氟甲磺酰基）。底物的各种组合可用于通过在烯酮的β位上使用硅取代基来合成γ，δ不饱和酮。硅取代基在通过超共轭稳定阳离子中间体中起关键作用。
• Dimerization of Cyclopropyl Ketones and Crossed Reactions of Cyclopropyl Ketones with Enones as an Entry to Five-Membered Rings
  作者：Lei Liu、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja0602187

  日期：2006.4.1

  An unexpected dimerization of cyclopropyl ketones was observed, and analysis of the reaction pathway led to development of a synthetically useful crossed reaction between cyclopropyl ketones and enones to afford densely functionalized cyclopentane products.

  观察到环丙基酮出人意料的二聚化，并且对反应途径的分析导致了环丙基酮和烯酮之间合成有用的交叉反应的发展，以提供密集官能化的环戊烷产物。
• Bifunctional squaramide catalyzed asymmetric synthesis of chiral α-mercaptosilanes
  作者：Ye Zhang、Jingcheng Guo、Jinna Han、Xiangui Zhou、Wei Cao、Zhenqian Fu

  DOI：10.1039/d1ob00981h

  日期：——

  Bifunctional squaramide-catalyzed nucleophilic addition of thiophenols to easily available β-silyl α,β-unsaturated carbonyl compounds has been successfully developed. A structurally diverse set of chiral α-mercaptosilanes was efficiently prepared in good to excellent yields with acceptable enantioselectivities. The reaction features mild reaction conditions, a broad substrate scope, and easy scale-up

  已成功开发双功能方酰胺催化苯硫酚亲核加成容易获得的 β-甲硅烷基 α,β-不饱和羰基化合物。一组结构多样的手性 α-巯基硅烷以良好至优异的收率有效制备，并具有可接受的对映选择性。该反应具有反应条件温和、底物范围广、易于放大等特点。
• Silicon-Containing Thiol-Specific Bioconjugating Reagent
  作者：Zhenguo Zhang、Lanyang Li、Hailun Xu、Chi-Lik Ken Lee、Zhenhua Jia、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/jacs.3c12050

  日期：2024.1.24

  conjugates. Furthermore, the presence of a silicon moiety within the conjugated products opens up new avenues for drug release and bridging inorganics with other disciplines. This new class of silicon-containing thiol-specific bioconjugation reagents has significant implications for researchers working in bioanalytical science and medicinal chemistry and leads to innovative opportunities for advancing

  开发了一种新的含硅生物共轭试剂，用于与硫醇的选择性反应。硅的加入显着提高了化学选择性并抑制了逆反应过程，从而超越了传统试剂的能力。该方法用途广泛，与多种硫醇和不饱和羰基化合物兼容，可产生中等到高的结果。这些反应可以在生物相容性条件下进行，从而使其适合蛋白质生物共轭。所得缀合物在各种生物分子存在下表现出良好的稳定性，这表明它们在抗体-药物缀合物合成中的潜在应用。此外，共轭产物中硅部分的存在为药物释放以及无机物与其他学科之间的桥梁开辟了新途径。这种新型含硅硫醇特异性生物共轭试剂对生物分析科学和药物化学领域的研究人员具有重大意义，并为推进生物共轭研究和药物化学领域带来创新机会。