1-(4-methylbenzyl)-tetrahydrothiophenium bromide | 647843-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methylbenzyl)-tetrahydrothiophenium bromide
• 英文别名: 1-(4-methylbenzyl)tetrahydro-1H-thiophen-1-ium bromide；1-[(4-Methylphenyl)methyl]thiolan-1-ium bromide；1-[(4-methylphenyl)methyl]thiolan-1-ium;bromide
• CAS: 647843-14-9
• 化学式: Br*C₁₂H₁₇S
• 分子量: 273.237
• InChiKey: BBPFYXBYDRIRTD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.09
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methylbenzyl)-tetrahydrothiophenium bromide 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  不对称的由硫-内酯介导的形式[4 + 1]-环化反应：范围和机理

  摘要：

  开发了一种在硫醚和1,3-二烯之间形成正式的[4 + 1]环化策略，以提供功能化的环戊烷类化合物。该过程包括立体选择性环丙烷化反应，然后原位进行立体特异性MgI 2催化的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。手性硫的使用为环戊烷提供了优异的对映体控制能力。结合实验和计算机理的研究表明，重排的立体特异性可以由涉及碘化物的双重S N 2反应机理解释。

  DOI：

  10.1002/chem.201801874
• 作为产物：
  描述：

  四氢噻吩 、 4-甲基苄溴 反应 24.0h， 生成 1-(4-methylbenzyl)-tetrahydrothiophenium bromide
  参考文献：
  名称：

  硫叶立德和1,3-二烯之间的形式不对称（4 + 1）环化反应

  摘要：

  通过形式的不对称（4 + 1）环空策略开发了功能化的环戊烷类化合物的高度对映选择性合成。该方法包括手性硫醚和1,3-二烯之间的立体选择性环丙烷化反应，然后进行原位立体定向MgI 2催化的乙烯基环丙烷重排。该方法的特点是与官能团具有显着的兼容性，并具有高度的立体控制。

  DOI：

  10.1002/chem.201502579

文献信息

• Redesign of a Pyrylium Photoredox Catalyst and Its Application to the Generation of Carbonyl Ylides
  作者：Edwin Alfonzo、Felix Steven Alfonso、Aaron B. Beeler

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01222

  日期：2017.6.2

  We report the exploration into photoredox generation of carbonyl ylides from benzylic epoxides using newly designed 4-mesityl-2,6-diphenylpyrylium tetrafluoroborate (MDPT) and 4-mesityl-2,6-di-p-tolylpyrylium tetrafluoroborate (MD(p-tolyl)PT) catalysts. These catalysts are excited at visible wavelengths, are highly robust, and exhibit some of the highest oxidation potentials reported. Their utility

  我们报告探索photoredox代从苄环氧化物羰基叶立德采用全新设计的4-三甲-2,6- diphenylpyrylium四氟硼酸盐（MDPT）和4-三甲-2,6-二p -tolylpyrylium四氟硼酸盐（MD（p甲苯基）PT）催化剂。这些催化剂在可见光波长下被激发，具有很高的鲁棒性，并且表现出某些报道的最高氧化电位。在从苄基环氧化物温和而有效地生成羰基化物中证明了它们的效用，否则当前的普通光氧化还原催化剂无法实现。
• Generation of Sulfur Ylides from Sulfonium Salts and Their Reactions. Comparative Study of Electrochemical Reduction with the Base Method and Mechanism Elucidation by the MO Method
  作者：Yuichi Okazaki、Fumio Ando、Jugo Koketsu

  DOI：10.1246/bcsj.76.2155

  日期：2003.11

  The cathodic reduction of sulfonium salts in acetonitrile in the presence and absence of benzaldehyde was carried out. Results were compared with results of the base method. In the presence of benzaldehyde, the electrochemical reduction gave epoxides as a result of the Corey–Chaykovsky reaction, thus confirming ylide formation. The electrochemical reduction of sulfonium salts without benzaldehyde yielded

  在存在和不存在苯甲醛的情况下，在乙腈中进行锍盐的阴极还原。结果与基本方法的结果进行了比较。在苯甲醛的存在下，由于 Corey-Chaykovsky 反应，电化学还原产生环氧化物，从而证实了叶立德的形成。不含苯甲醛的锍盐的电化学还原以高产率得到重排产物。相反，在没有苯甲醛的锍盐的碱处理时，由于硫叶立德的自动氧化，获得了衍生自锍盐的苄基的对称环氧化物作为主要产物。基于半经验分子轨道法得到的结果阐明了反应机理。
• Formal Asymmetric (4+1) Annulation Reaction between Sulfur Ylides and 1,3-Dienes
  作者：Olivier Rousseau、Thierry Delaunay、Geoffroy Dequirez、Tran Trieu-Van、Koen Robeyns、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/chem.201502579

  日期：2015.9.7

  A highly enantioselective synthesis of functionalized cyclopentanoids by a formal asymmetric (4+1) annulation strategy was developed. The methodology consists of a stereoselective cyclopropanation reaction between chiral sulfur ylides and 1,3‐dienes followed by a, in situ, stereospecific MgI2‐catalyzed rearrangement of vinylcyclopropanes. This method is distinguished by a remarkable compatibility with

  通过形式的不对称（4 + 1）环空策略开发了功能化的环戊烷类化合物的高度对映选择性合成。该方法包括手性硫醚和1,3-二烯之间的立体选择性环丙烷化反应，然后进行原位立体定向MgI 2催化的乙烯基环丙烷重排。该方法的特点是与官能团具有显着的兼容性，并具有高度的立体控制。
• Asymmetric Sulfur-Ylide-Mediated Formal [4+1]-Annulation Reaction: Scope and Mechanism
  作者：Sébastien Clergue、Olivier Rousseau、Thierry Delaunay、Geoffroy Dequirez、Trieu-Van Tran、Soumia El Aakchioui、Gabriella Barozzino-Consiglio、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/chem.201801874

  日期：2018.8.6

  A formal [4+1]‐annulation strategy between sulfur ylides and 1,3‐dienes was developed to afford functionalized cyclopentanoids. The process consists of a stereoselective cyclopropanation reaction followed, in situ, by a stereospecific MgI2‐catalyzed vinylcyclopropane–cyclopentene rearrangement. The use of chiral sulfur ylides provided cyclopentanoids with excellent enantiocontrol. A combined experimental

  开发了一种在硫醚和1,3-二烯之间形成正式的[4 + 1]环化策略，以提供功能化的环戊烷类化合物。该过程包括立体选择性环丙烷化反应，然后原位进行立体特异性MgI 2催化的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。手性硫的使用为环戊烷提供了优异的对映体控制能力。结合实验和计算机理的研究表明，重排的立体特异性可以由涉及碘化物的双重S N 2反应机理解释。