ethyl 2,3-diethylcycloprop-2-ene-1-carboxylate | 35920-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,3-diethylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 35920-11-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: VKWCZYXVUZVDDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-95 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3-diethylcycloprop-2-ene-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到(2,3-diethyl-cycloprop-2-enyl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  自由基同型烯丙基环丙氧基化合物的还原nBu 3 SnH descétonesα-环丙炔基化合物：环丙烯系列中的均烯丙基自由基氢化三正丁基锡氢化物还原α-环丙烯基酮

  摘要：

  通过氢化三丁基锡还原2,3-二烷基环丙烯-2-基甲基酮获得的环丙烯-2-基烷基根据环中的取代基具有非常高的选择性。可以分离出环扩大的产物（2,3,5-三烷基呋喃）和因裂解而产生的烯烃或饱和产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89822-7
• 作为产物：
  描述：

  以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 ethyl 2,3-diethylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可分离的铜（I）η 2 -环丙烯配合物的

  摘要：

  二治疗（吡唑基）硼酸根配位体的支持[（CF 3）2 BP]的Cu（NCMe）与1,2,3-三取代的环丙烯生成热稳定的铜（I）η 2 -环丙烯配合物适合于详细溶液和固态分析。[（CF 3）2 Bp] Cu（NCMe）也用重氮乙酸乙酯催化末端炔烃和内部炔烃的[2 +1]环加成化学，提供环丙烯，包括在本工作中用作配体的那些。三（吡唑基）硼酸酯[（CF 3）2 Tp] Cu（NCMe）也是该工艺的有效催化剂。[[CF 3）2的处理TP]铜用乙酸乙酯2,3- diethylcycloprop -2-烯甲酸乙酯基板得到的O键合，而不是一个η 2 -环丙烯的铜络合物。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02886

文献信息

• 1,3,5-Tris(thiocyanatomethyl)mesitylene as a Ligand. Pseudooctahedral Molybdenum, Manganese, and Rhenium Carbonyl Complexes and Copper and Silver Dimers. Copper-Catalyzed Carbene- and Nitrene-Transfer Reactions
  作者：Héctor Martínez-García、Dolores Morales、Julio Pérez、Marcos Puerto、Daniel Miguel

  DOI：10.1021/ic1006082

  日期：2010.8.2

  New molybdenum(0), molybdenum(II), manganese(I), rhenium(I), silver(I), and copper(I) complexes with the 1,3,5-tris(thiocyanatomethyl)mesitylene [Ms(CH2SCN)3] ligand have been synthesized and characterized by IR, NMR, and by X-ray diffraction (except for the rhenium complex). The Ms(CH2SCN)3 ligand coordinated with the molybdenum, manganese, and rhenium carbonyl fragments as a tripodal chelate. With

  新的钼（0），钼（II），锰（I），rh（I），银（I）和铜（I）与1,3,5-三（硫氰酸根合甲基）亚甲基[Ms（CH 2 SCN）3 ]配体已经合成，并通过IR，NMR和X射线衍射进行了表征（except络合物除外）。Ms（CH 2 SCN）3配体与钼，锰和rh羰基片段配位，形成三脚架螯合物。用铜和银，获得了二聚的双键型物质，同时Ms（CH 2 SCN）3配体同时充当双齿螯合物和桥键。的[的Cu（MS（CH 2 SCN）3）} 2 ] [巴' 4] 2（巴' 4 =四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸盐）产物是由carbene-和氮烯转移反应的装置，用于环丙烷化和烯烃和炔烃的cyclopropenation的氮杂环丙烷的良好催化剂。
• Synthesis of new copper(<scp>i</scp>) complexes with tris(2-pyridyl) ligands. Applications to carbene and nitrene transfer reactions
  作者：Julio Pérez、Dolores Morales、Luis A. García-Escudero、Héctor Martínez-García、Daniel Miguel、Pablo Bernad

  DOI：10.1039/b812604f

  日期：——

  New copper(I) complexes with tris(2-pyridyl)methane (TPC), tris(2-pyridyl)methoxymethane (TPM) and tris(2-pyridyl)amine (TPN) ligands have been synthesized and characterized, including structural determinations by X-ray diffraction of some examples. Their activity as catalysts in carbene and nitrene transfer reactions was studied.

  合成并表征了具有三（2-吡啶基）甲烷（TPC），三（2-吡啶基）甲氧基甲烷（TPM）和三（2-吡啶基）胺（TPN）配体的新型铜（I）配合物，包括通过X射线衍射的一些例子。研究了它们在卡宾和氮烯转移反应中作为催化剂的活性。
• Structural Effects on the Rh^II-Catalyzed Rearrangement of Cyclopropenes
  作者：Paul Müller、Christian Gränicher

  DOI：10.1002/hlca.19930760134

  日期：1993.2.10

  The thermocatalytic rearrangement of 2-alkylcycloprop-2-ene-1-carboxylates (1) in the presence of RhII perfluorobutyrate is regio- and stereospecific and leads to the substituted metallocarbenes 3. The latter undergo intramolecular CH bond insertion to form cyclopentylidenes (4). In contrast, the metallocarbenes 19, derived from 2,3-dialkylcycloprop-2-ene-1-carboxylates 6c, d, react to dienes (Z)-20

  在Rh II全氟丁酸酯的存在下，2-烷基环丙-2-烯-1-羧酸盐（1）的热催化重排具有区域和立体特异性，并导致取代的金属碳烯3。后者经历分子内CH键插入以形成环戊叉基（4）。与此相反，metallocarbenes 19，衍生自2,3- dialkylcycloprop -2-烯-1-羧酸盐6C，d，反应二烯（Ž） - 20，经由1,2--H迁移。环丙二羧酸酯10又排他地重新排列为取代度更高的金属碳烯26，其环化成呋喃28，随着6E，和12，从开环的两种模式衍生的产物中观察到。
• Rh(II)-Catalyzed Isomerizations of Cyclopropenes Evidence for Rh(II)-Complexed Vinylcarbene Intermediates
  作者：Paul Müller、Nicole Pautex、Michael P. Doyle、Vahid Bagheri

  DOI：10.1002/hlca.19900730513

  日期：1990.8.8

  The thermocatalytic rearrangements of cyclopropenes 1-4 have been investigated in the presence of Rh(IT) perfiuorobutyrate. 1, 2, 3-Triphenylcyclopropene (1a) undergoes rearrangement lo diphenylindene 5a or, with alkoxycyclopropene derivatives, to α, β-unsaturated ketone 6. Furan formation occurs with 2, 3-diphenylcyclo-propenecarboxylate 2, but the diethyl counterpart 3 rearranges to dienoate 8. 2-

  已经在存在全氟丁酸Rh（IT）的情况下研究了环丙烯1-4的热催化重排。1，2，3-3-三苯基环丙烯（1a）经过重排二苯基茚5a或与烷氧基环丙烯衍生物重排成α，β-不饱和酮6。呋喃形成发生在2，2，3-二苯基环丙烯羧酸2，但二乙基对应物3重排为二烯酸8。2-烷基环丙烯羧酸酯4得到（E）-亚甲基环戊烷衍生物9作为唯一可分离的产品，产量约为 35％。提出了一种机制，该机制包括向Rh-络合的乙烯基碳烯的区域和立体特异性的环丙烯环开环，并将后者插入CH键中得到9。类似的机制应说明1到3的重排乘积。
• Hydrotris(3-mesitylpyrazolyl)borato-copper(i) alkyne complexes: synthesis, structural characterization and rationalization of their activities as alkyne cyclopropenation catalysts
  作者：Carmen Martín、Marta Sierra、Eleuterio Alvarez、Tomás R. Belderrain、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1039/c2dt11951j

  日期：——

  The use of the bulky hydrotris(3-mesitylpyrazolyl)borate anionic ligand has allowed the synthesis of stable TpMsCu(alkyne) complexes (alkyne = 1-hexyne, 1, phenylacetylene, 2, and ethyl propiolate, 3). The spectroscopic and structural features of these compounds and their relative reactivity have been examined, indicating the existence of a low π back-bonding from the copper(I) centre to the alkyne. Ligand exchange experiments have shown that terminal alkyne adducts are more stable than internal alkyne analogues. In good accordance with this, the previously reported alkyne cyclopropenation reaction catalysed by the TpxCu complexes can be rationalized and correlated with their relative stability.

  通过使用笨重的三(3-甲基吡唑基)硼酸氢酯阴离子配体，合成了稳定的 TpMsCu(炔)配合物（炔=1-己炔，1；苯乙炔，2；丙炔酸乙酯，3）。对这些化合物的光谱和结构特征及其相对反应性进行了研究，结果表明铜（I）中心与炔烃之间存在低 π 反键。配体交换实验表明，末端炔烃加合物比内部炔烃类似物更稳定。据此，之前报道的由 TpxCu 复合物催化的炔烃环丙烯化反应可以得到合理解释，并与它们的相对稳定性相关联。