2-Fluoro-4-isopropenyl-1-methoxy-benzene | 125661-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Fluoro-4-isopropenyl-1-methoxy-benzene
• 英文别名: 2-Fluoro-1-methoxy-4-prop-1-en-2-ylbenzene
• CAS: 125661-54-3
• 化学式: C₁₀H₁₁FO
• 分子量: 166.195
• InChiKey: ADFYLZYAHJTERU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Fluoro-4-isopropenyl-1-methoxy-benzene 、 丙二酸二甲酯 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 chloropyridinecobaloxime(III) 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以63%的产率得到C₁₅H₁₇FO₅
  参考文献：
  名称：

  通过三重协同布朗斯台德碱/钴/光氧化还原催化与质子 C(sp3)-H 键进行氢演化烯丙基 C(sp3)-H 烷基化

  摘要：

  过渡金属催化的烯丙基 C(sp 3 )-H 与碳中心亲核试剂的烷基化是 C(sp 3 )-C(sp 3 ) 键形成的直接方法，已在有机合成中得到广泛应用。然而，通常需要化学计量的氧化剂来实现转化。在此，通过 Brønsted 碱/钴/光氧化还原催化的三重协同合并，在无氧化剂中开发了一种温和的方案，用于用质子 C(sp 3 )-H 原料进行产氢烯丙基 C(sp 3 )-H 烷基化方式。这种操作简单的方法能够直接烯丙基 C(sp 3 )-H 烷基化各种具有不同质子 C(sp 3 ) 的支链 α-烯烃)–H 原料。该策略的合成稳健性通过复杂分子的后期功能化和天然产物二氢苍白素 D 的合成得到进一步证明。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02885
• 作为产物：
  描述：

  3-氟-4-甲氧基苯乙酮 、 甲基三苯基溴化膦 生成 2-Fluoro-4-isopropenyl-1-methoxy-benzene
  参考文献：
  名称：

  可见光下三元光氧化还原-钴-手性伯胺催化不对称C-H脱氢烯丙基烷基化

  摘要：

  我们在此报道了一种不对称的 C-H 脱氢烯丙基烷基化反应，该反应通过涉及手性伯胺、光氧化还原催化剂和钴肟助催化剂的协同催化体系进行。三元催化体系能够以良好的收率和高对映选择性实现 β-酮羰基和烯烃的偶联。机理研究揭示了手性 α-亚氨基自由基和 Co(II)-金属自由基的协同自由基加成过程，其中手性伯氨基催化剂和钴肟催化剂协同工作以控制立体诱导。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03299

文献信息

• Substituent Effect on the Stability of Benzyl Cation in the Gas Phase
  作者：Masaaki Mishima、Kiyoshi Arima、Satoshi Usui、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/cl.1987.1047

  日期：1987.6.5

  Chloride ion affinities of substituted benzyl cations in the gas phase have been determined by means of an ICR mass spectrometer. The substituent effect has been analyzed in terms of the LArSR Eq., giving a ρ=13.6 and an r+=1.31.

  气相中取代的苄基阳离子的氯离子亲和力已通过ICR质谱仪测定。已根据 LArSR 方程分析取代基效应，得出 ρ=13.6 和 r+=1.31。
• Trinuclear Gold‐Catalyzed 1,2‐Difunctionalization of Alkenes
  作者：Qing‐Yun Fang、Jie Han、Mingzhe Qin、Weipeng Li、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1002/anie.202305121

  日期：2023.8.21

  Activated alkyl halides have been extensively explored to generate alkyl radicals with Ru‐ and Ir‐ photocatalysts for 1,2‐difunctionalization of alkenes, but unactivated alkyl bromides remain challenging substrates due to their strong reduction potential. Here we report a three‐component 1,2‐difunctionalization reaction of alkenes, unactivated alkyl bromides and nucleophiles (e.g., amines and indoles) using a trinuclear gold catalyst [Au₃(tppm)₂](OTf)₃. It can achieve the 1,2‐aminoalkylation and 1,2‐alkylarylation readily. This protocol has a broad reaction scope and excellent functional group compatibility (>100 examples with up to 96 % yield). It also affords a robust formal [2+2+1] cyclization strategy for the concise construction of pyrrolidine skeletons under mild reaction conditions. Mechanistic studies support an inner‐sphere single electron transfer pathway for the successful cleavage of inert C−Br bonds.

  摘要 活化烷基卤化物与 Ru- 和 Ir- 光催化剂生成烷基自由基以实现烯烃的 1,2-二官能化已经得到了广泛的探索，但未激活的烷基溴由于其强大的还原潜力，仍然是具有挑战性的底物。在此，我们报告了使用三核金催化剂 [Au3(tppm)2](OTf)3，对烯、未活化的溴化烷基和亲核物（如胺和吲哚）进行三组分 1,2-二官能化反应的方法，该方法可轻松实现 1,2-氨基烷基化和 1,2-烷基芳基化。该方案具有广泛的反应范围和出色的官能团兼容性（100 个实例，收率高达 96%）。它还提供了一种稳健的形式[2+2+1]环化策略，可在温和的反应条件下简便地构建吡咯烷骨架。机理研究支持通过内球单电子转移途径成功裂解惰性 C-Br 键。
• Hydrogen-Evolution Allylic C(sp³)–H Alkylation with Protic C(sp³)–H Bonds via Triplet Synergistic Brønsted Base/Cobalt/Photoredox Catalysis
  作者：Meng-Yuan Dong、Chun-Yu Han、Dong-Sheng Li、Yang Hong、Fang Liu、Hong-Ping Deng

  DOI：10.1021/acscatal.2c02885

  日期：2022.8.5

  Transition-metal-catalyzed allylic C(sp3)–H alkylation with carbon-center nucleophiles is a straightforward approach to C(sp3)–C(sp3) bond formation, which has found widespread application in organic synthesis. However, stoichiometric oxidants are typically required to realize the transformation. Herein, by the triplet synergistic merger of Brønsted base/cobalt/photoredox catalysis, a mild protocol for the

  过渡金属催化的烯丙基 C(sp 3 )-H 与碳中心亲核试剂的烷基化是 C(sp 3 )-C(sp 3 ) 键形成的直接方法，已在有机合成中得到广泛应用。然而，通常需要化学计量的氧化剂来实现转化。在此，通过 Brønsted 碱/钴/光氧化还原催化的三重协同合并，在无氧化剂中开发了一种温和的方案，用于用质子 C(sp 3 )-H 原料进行产氢烯丙基 C(sp 3 )-H 烷基化方式。这种操作简单的方法能够直接烯丙基 C(sp 3 )-H 烷基化各种具有不同质子 C(sp 3 ) 的支链 α-烯烃)–H 原料。该策略的合成稳健性通过复杂分子的后期功能化和天然产物二氢苍白素 D 的合成得到进一步证明。
• Asymmetric C–H Dehydrogenative Allylic Alkylation by Ternary Photoredox-Cobalt-Chiral Primary Amine Catalysis under Visible Light
  作者：Zongbin Jia、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.2c03299

  日期：2022.6.22

  We report herein an asymmetric C–H dehydrogenative allylic alkylation by a synergistic catalytic system involving a chiral primary amine, a photoredox catalyst, and a cobaloxime cocatalyst. The ternary catalytic system enables the coupling of β-ketocarbonyls and olefins with good yields and high enantioselectivities. Mechanism studies disclosed a cooperative radical addition process with a chiral α-imino

  我们在此报道了一种不对称的 C-H 脱氢烯丙基烷基化反应，该反应通过涉及手性伯胺、光氧化还原催化剂和钴肟助催化剂的协同催化体系进行。三元催化体系能够以良好的收率和高对映选择性实现 β-酮羰基和烯烃的偶联。机理研究揭示了手性 α-亚氨基自由基和 Co(II)-金属自由基的协同自由基加成过程，其中手性伯氨基催化剂和钴肟催化剂协同工作以控制立体诱导。