[Pt(hydride)(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2](hexafluorophosphate) | 146283-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [Pt(hydride)(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2](hexafluorophosphate)
• 英文别名: [HPt(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)₂][PF₆]；[Pt(hydride)(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2](PF6)；[HPt(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2][PF6]；[HPt(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2]PF6；[HPt(dmpe)2][PF6]
• CAS: 146283-26-3
• 化学式: C₁₂H₃₃P₄Pt*F₆P
• 分子量: 641.333
• InChiKey: OAQDXKHTBAEQAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.05
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pt(hydride)(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2](hexafluorophosphate) 在 BEt₃ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 bis(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  均相CO加氢：配体对路易斯酸辅助的一氧化碳还原偶联的影响

  摘要：

  关于悬垂的路易斯酸在CO的还原偶联中的作用的结构功能研究已有报道。含有零个，一个或两个膦基配体（pH下为阳离子铼羰基配合物2 P（CH 2）Ñ B（C 8 ħ 14），Ñ = 1-3）与亲核氢化反应[HPT（DMPE）2 ] +，以减少[M-CO] +到M-CHO; 该步骤对路易斯酸相对不敏感，因为可以使用具有适当酸强度的侧链（内部）和外部硼烷。相反，是否发生第二次氢化物转移和C-C键形成步骤很大程度上取决于膦硼烷配体中P和B之间的碳原子数，以及配合物中的侧基酸数目：较短的连接链长度有利这样的还原偶联，而更长的链和外部硼烷则无效。晶体学上已经表征了许多不同的物种，它们包含部分还原的CO基团，其确切结构随膦硼烷配体的性质和数量而显着变化。[（Ph 2 P（CH 2）2 B（C 8H 14））2 [HPt（dmpe）2 ] +的Re（CO）4 ] +通过“氢化物穿梭”机理发生，其中氢化物从Pt

  DOI：

  10.1021/om100638d
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二甲基瞵)乙烷 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Pt(hydride)(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2](hexafluorophosphate)
  参考文献：
  名称：

  Generation of metal formyl complexes using nickel and platinum hydrides as reducing agents

  摘要：

  The five-coordinate nickel hydride complex [Ni(dmpe)2H]PF6, (1) [dmpe = 1,2-bis-(dimethylphosphino)ethane] was synthesized by protonation of Ni(dmpe)2 with NH4PF6. The platinum analog, [Pt(dmpe)2H]PF6 (2), and [Pt(depe)2H]PF6 (3) [depe = 1,2-bis(diethylphos-phino)ethane] were synthesized by reduction of the corresponding Pt(II) complexes with NaBH4 on alumina. Complexes 1 and 3 can also be synthesized electrochemically. Reduction of Ni-(dmpe)2(2+) by two electrons in the presence of ammonium ion generates 1, and reduction of Pt(depe)2(2+) in methanol or wet acetonitrile produces 3. These hydrides react with a variety of cationic metal carbonyl complexes to produce known metal formyl complexes. The structure of 3 was determined by X-ray diffraction. Complex 3 crystallizes in a monoclinic unit cell with P2(1)/c symmetry with a = 14.258 (4) angstrom, b = 9.648 (3) angstrom, c = 21.898 (5) angstrom, beta = 91.17 (2)-degrees, V = 3011.7 (14) angstrom3, Z = 4, and d(calcd) = 1.662 g/cm3. Full-matrix least-squares refinement converged with residuals R = 4.52% and R(w) = 5.90%.

  DOI：

  10.1021/om00026a014

文献信息

• Transformations of Group 7 Carbonyl Complexes: Possible Intermediates in a Homogeneous Syngas Conversion Scheme
  作者：Paul R. Elowe、Nathan M. West、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om900804j

  日期：2009.11.9

  alkyls. The related manganese methoxycarbene cations [Mn(CO)5−x(PPh3)x(CHOMe)]+ (x = 1 or 2), obtained by methylation of the formyls, do react with hydrides to form methoxymethyl complexes, which undergo further migratory insertion under an atmosphere of CO. The resulting acyls, cis- and trans-Mn(PPh3)(CO)4(C(O)CH2OMe), can be alkylated to form the cationic carbene complex [Mn(PPh3)(CO)4(C(OR)CH2OMe)]+,

  作为合成气均相催化转化为C 2+化合物的潜在步骤，已经研究了第7组羰基配合物的各种CH和C-C键形成反应。金属甲酰基络合物M（CO）3（PPh 3）2（CHO）（M = Mn，Re）通过硼烷BX 3（X = F，C 6 F 5）的配位以新型硼氧碳烯络合物的形式基本稳定M（CO）3（PPh 3）2（CHOBX 3），但这些硼稳定的卡宾不会与氢化物源发生反应而进一步还原为烷基金属。相关的锰甲氧碳烯阳离子[Mn（CO）通过甲酰基甲基化获得的5- x（PPh 3）x（CHOMe）] +（x = 1或2）确实与氢化物反应形成甲氧基甲基络合物，在CO气氛下进一步迁移插入。酰基，顺式和反式Mn（PPh 3）（CO）4（C（O）CH 2 OMe）可以被烷基化以形成阳离子卡宾络合物[Mn（PPh 3）（CO）4（C（OR） CH 2 OMe）] +，它经历1,2个氢化物的转变以形成1,2-二烷氧基乙烯，该金
• Relative Hydride, Proton, and Hydrogen Atom Transfer Abilities of [HM(diphosphine)₂]PF₆ Complexes (M = Pt, Ni)
  作者：Douglas E. Berning、Bruce C. Noll、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ja991888y

  日期：1999.12.1

  half-wave potentials (E1/2) for the M(II) and M(0) complexes and pKa measurements for the metal hydride complexes have been used in a thermochemical cycle to obtain quantitative thermodynamic information on the relative hydride donor abilities of the metal−hydride complexes. The hydride donor strengths vary by 23 kcal/mol and are influenced by the metal, the ligand substituents, and the size of the chelate

  为测定 [HM(diphosphine)2]X 的相对热力学氢度，制备了一系列 [M(diphosphine)2]X2、[HM(diphosphine)2]X 和 M(diphosphine)2 配合物络合物（M = Ni、Pt；X = BF4、PF6；二膦=双（二苯基膦）乙烷（dppe）、双（二乙基膦）乙烷（depe）、双（二甲基膦）乙烷（dmpe）、双（二甲基膦）丙烷（dmpp） ))。M(II) 和 M(0) 配合物的半波电位 (E1/2) 测量值和金属氢化物配合物的 pKa 测量值已用于热化学循环，以获得有关相对氢化物供体能力的定量热力学信息金属氢化物络合物。氢化物供体强度变化为 23 kcal/mol，并受金属、配体取代基、和二膦配体螯合的大小。所制备的配合物的最佳氢化物供体是[HPt(dmpe)2](PF6)，一种具有碱性取代基的第三排过渡金属和具有短链的二膦配体。
• Cp* Noninnocence Leads to a Remarkably Weak C–H Bond via Metallocene Protonation
  作者：Matthew J. Chalkley、Paul H. Oyala、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/jacs.9b00193

  日期：2019.3.20

  Of further interest, we provide physical data to experimentally assess the C-H bond dissociation free energy (BDFEC-H) for Cp*( exo-η4-C5Me5H)Co+. These experimental data support our prior DFT predictions of an exceptionally weak C-H bond (<29 kcal mol-1), making this system among the most reactive (with respect to C-H bond strength) to be thoroughly characterized. These data also point to the propensity

  茂金属，包括它们的全甲基化变体，在有机金属化学中极其重要。特别是，许多在合成上可用作氧化剂（例如，Cp2Fe+）或用作还原剂（例如，Cp2Co、Cp*2Co 和 Cp*2Cr）。后者已被证明是小分子底物（包括 N2）还原质子化的有用试剂。因此，了解这些茂金属在酸存在下的行为至关重要。在本研究中，我们在低温下使用脉冲电子顺磁共振 (EPR) 技术对 Cp*2Co 的质子化产物进行了严格的表征。我们为环质子化异构体 Cp*(exo/endo-η4-C5Me5H)Co+ 的形成提供了明确的证据。变温 Q 波段 (34 GHz) 脉冲 EPR 光谱，结合密度泛函理论 (DFT) 预测，是可靠分配 Cp*(exo/endo-η4-C5Me5H)Co+ 物种的关键。我们还证明了外质子化选择性可以通过使用较大的酸来提高，并表明鉴于所使用的庞大的苯胺酸，该物种因此可能是催化固氮过程中的相关中间体。更有趣的是，我们提供了物理数据来实验评估
• Reductive Coupling of Carbon Monoxide in a Rhenium Carbonyl Complex with Pendant Lewis Acids
  作者：Alexander J. M. Miller、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja805108z

  日期：2008.9.10

  Phosphinoborane ligands impart unique reactivity to a rhenium carbonyl cation relative to simple phosphine complexes. Addition of either triethylborohydride or a platinum hydride (that can be formed from H2) forms a rhenium boroxycarbene. This carbene, which crystallizes as a dimer, disproportionates over a period of days to afford the starting cation and a structurally unprecedented boroxy(boroxymethyl)carbene

  相对于简单的膦配合物，膦基硼烷配体赋予铼羰基阳离子独特的反应性。三乙基硼氢化物或铂氢化物（可由H 2 形成）的添加形成铼硼氧卡宾。这种以二聚体形式结晶的卡宾在几天内发生歧化以提供起始阳离子和结构上前所未有的硼氧基（硼氧基甲基）卡宾，其中在两个还原的 CO 配体之间形成了新的 CC 键。这种 CC 键形成的产物可以通过向铼羰基阳离子添加 2 当量的氢化物来独立合成。
• Hydride Donor Abilities and Bond Dissociation Free Energies of Transition Metal Formyl Complexes
  作者：William W. Ellis、Alex Miedaner、Calvin J. Curtis、Dorothy H. Gibson、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ja0116831

  日期：2002.3.1

  The hydride complex [Pt(dmpe)2H]+ (dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane) reversibly transfers H- to the rhenium carbonyl complex [CpRe(PMe3)(NO)(CO)]+, giving the formyl CpRe(PMe3)(NO)(CHO). From the equilibrium constant for the hydride transfer (16.2), the DeltaGdegrees for the reaction was determined (-1.6 kcal/mol), as was the hydride-donating ability of the formyl (44.1 kcal/mol). The hydride-donating

  氢化物络合物 [Pt(dmpe)2H]+ (dmpe = 1,2-双(二甲基膦基)乙烷) 可逆地将 H- 转移到铼羰基络合物 [CpRe(PMe3)(NO)(CO)]+，得到甲酰基CpRe(PMe3)(NO)(CHO)。根据氢化物转移的平衡常数 (16.2)，确定了反应的 DeltaGdegrees (-1.6 kcal/mol)，甲酰基的氢化物供体能力 (44.1 kcal/mol) 也是如此。氢化物供体能力 DeltaGdegrees(H-) 定义为甲酰络合物将氢化物离子释放到溶液中所需的能量 [即 M(CHO) 右箭头 M(CO)+ + H-]。随后，确定了一系列甲酰基配合物的氢化物供体能力，范围为 44 至 55 kcal/mol。利用这些信息，两种铼羰基配合物 [CpRe(NO)(CO)2]+ 和 [Cp*Re(NO)(CO)2]+ 被氢化成甲酰基，采用 [Pt(dmpp)2]2+