2-(cyclohex-1-en-1-yl)-1,3-dioxolane | 326854-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: 2-(cyclohex-1-en-1-yl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-(Cyclohexen-1-yl)-1,3-dioxolane
• CAS: 326854-89-1
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• mdl: MFCD06209572
• 分子量: 154.209
• InChiKey: MIIOTBYLGOFAST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohex-1-en-1-yl)-1,3-dioxolane 在 盐酸 作用下， 反应 16.0h， 生成 (1S,2S)-2-Trimethylsilanylethynyl-cyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  硼-锌交换反应合成和反应二级和一级二有机锌试剂：一种有用的方法，用于立体和区域选择性形成新的碳碳键

  摘要：

  综述了硼锌交换反应在制备新的碳-碳键中的应用。可以通过该交换反应制备官能化的手性烷基锌锌试剂，并且可以进行具有反应性的形式的对映体选择性迈克尔加成反应。通过这种方法可以大大提高底物控制的非对映选择性硼氢化的范围。还描述了双官能化芳基硅烷的化学选择性方法。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00237-7
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷 、 1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以63%的产率得到2-(cyclohex-1-en-1-yl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  二级有机锌试剂的立体选择性合成及其与杂原子亲电试剂的反应。

  摘要：

  各种三取代的烯烃被转化为具有高非对映选择性的构型稳定的二有机锌化合物。它们与以锡，硫，溴和磷为中心的各种亲电试剂的反应提供了所需的取代产物，并且保留了构型。已经制备了新颖的，功能化的有机铜试剂，例如4和手性二膦5。

  DOI：

  10.1021/ol0068400

文献信息

• Formal Enantioselective Michael Addition with Umpolung of Reactivity
  作者：Eike Hupe、Paul Knochel

  DOI：10.1002/1521-3773(20010817)40:16<3022::aid-anie3022>3.0.co;2-w

  日期：2001.8.17

  By a sequence comprising asymmetric hydroboration, boron-zinc exchange, and transmetalation with copper, allylations, alkynylations, and allenylations of unsaturated ketals or acetals can be performed with good enantioselectivities (see scheme, (-)-IpcBH2 =(-)-isopinocampheylborane, TMS=Me3 Si). The products correspond to a formal Michael addition with inversion of polarity.

  通过包括不对称硼氢化，硼锌交换和与铜的金属转移的序列，可以以良好的对映选择性进行不饱和缩酮或乙缩醛的烯丙基化，炔基化和烯丙基化（参见方案，（-）-IpcBH2 =（-）-异op基异戊基硼烷， TMS = Me3 Si）。产物对应于具有极性反转的正式迈克尔加成。
• [EN] BI- AND TRICYCLIC COMPOUNDS FOR USE AS AROMA CHEMICALS<br/>[FR] COMPOSÉS BI- ET TRICYCLIQUES DESTINÉS À ÊTRE UTILISÉS EN TANT QUE PRODUITS CHIMIQUES AROMATIQUES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2020127305A1

  公开（公告）日：2020-06-25

  The present invention relates to bi-and tricyclic compounds of the general formula (I) (I) wherein the dashed lines independently of each other represent a single or a double bond, X represents a group of the formulae X1 to X3 wherein the asterisk denotes the point of attachment to the rest of the molecule, R1a and R1b, independently of each other, are selected from hydrogen or methyl, or R1a together with R1b form a methylene or ethylene group, R2, R3a, R3b, R4, R5a and R5b, independently of each other, are selected from hydrogen or methyl, R6 is selected from hydrogen, methyl or ethyl, and R7 is methyl or ethyl, to a method of preparing said compounds, to the use of a bi- or tricyclic compounds or of mixtures of two or more bi- and tricyclic compounds or of a stereoisomer thereof or of a mixture of two or more stereoisomers thereof as aroma chemicals; to the use of a bi- or tricyclic compound for modifying the scent character of a fragranced composition; to an aroma chemical composition containing a bi- or tricyclic compound or a mixture of two or more bi- and tricyclic compounds or of a stereoisomer thereof or of a mixture of two or more stereoisomers thereof; and to a method of preparing a fragranced composition or for modifying the scent character of a fragranced composition, comprising incorporating a bi- or tricyclic compound or a mixture of two or more bi- and tricyclic compounds or of a stereoisomer thereof or of a mixture of two or more stereoisomers thereof into said composition.

  本发明涉及一般式（I）的双环和三环化合物，其中破折号独立地表示单键或双键，X表示公式X1至X3的一个基团，其中星号表示连接到分子的位置，R1a和R1b独立地从氢或甲基中选择，或者R1a与R1b一起形成亚甲基或乙烯基，R2、R3a、R3b、R4、R5a和R5b独立地从氢或甲基中选择，R6从氢、甲基或乙基中选择，R7为甲基或乙基，本发明还涉及制备该化合物的方法，将双环或三环化合物或两种或两种以上的双环和三环化合物或其立体异构体或两种或两种以上的立体异构体的混合物用作香料化学品的用途；将双环或三环化合物用于改变香味组合的香气特性的用途；含有双环或三环化合物或两种或两种以上的立体异构体或两种或两种以上的立体异构体的混合物的香料化学组合物的用途；以及将双环或三环化合物或两种或两种以上的双环和三环化合物或其立体异构体或两种或两种以上的立体异构体的混合物并入所述组合物中的制备香料组合物或改变香料组合物的香气特性的方法。
• Thiophosphoramide-Based Cooperative Catalysts for Brønsted Acid Promoted Ionic Diels-Alder Reactions
  作者：Alina Borovika、Pui-In Tang、Seth Klapman、Pavel Nagorny

  DOI：10.1002/anie.201307133

  日期：2013.12.9

  Three's a crowd: The combination of a Brønsted acid and a hydrogen‐bond donor cocatalyst was found to promote various ionic [2+4] cycloadditions under mild reaction conditions (see scheme; Ts=4‐toluenesulfonyl). Thiophosphoramides are the most effective cocatalysts because of the stronger counterion activation effect resulting from three, rather than two, hydrogen bonds involved in anion binding.

  众人皆知：在温和的反应条件下，布朗斯台德酸和氢键供体助催化剂的组合可促进各种离子[2 + 4]环加成反应（参见方案； Ts = 4-甲苯磺酰基）。硫代磷酰胺是最有效的助催化剂，因为与阴离子结合有关的三个而不是两个氢键具有更强的抗衡离子活化作用。
• Synthesis of Chiral Bridled Porphyrins in their Two Enantiomeric Forms
  作者：Alexandra Fateeva、Jacques Pécaut、Pierre-Alain Bayle、Pascale Maldivi、Lionel Dubois

  DOI：10.1002/ejoc.200900347

  日期：2009.8

  describe the synthesis of a new family of chiral bridled porphyrins. They were obtained by reaction between pyrrole and a chiral 2-formylcyclohexanol derivative. Thanks to an enzymatic kinetic resolution method, these compounds were obtained in both enantiomeric forms. This resolution method allows easy synthesis of chiral precursors in high yield and on large scale. These new porphyrins exhibited an

  我们描述了一个新的手性笼头卟啉家族的合成。它们是通过吡咯和手性 2-甲酰基环己醇衍生物反应获得的。由于酶动力学拆分方法，这些化合物以两种对映体形式获得。这种拆分方法允许以高产率和大规模轻松合成手性前体。这些新的卟啉表现出 (αα)(αα) 构象和不太常见的 (αα)(ββ) 构象，具体取决于缰绳长度。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Synthesis and conformational studies of chiral meso-(α,β-unsaturated)-porphyrins
  作者：Alexandra Fateeva、Adrian Calborean、Jacques Pécaut、Pascale Maldivi、Jean-Claude Marchon、Lionel Dubois

  DOI：10.1016/j.tet.2008.09.009

  日期：2008.11

  describe a method to improve the yield and the kinetics of the difficult syntheses of α,β-unsaturated porphyrins, which enabled us to obtain a new chiral porphyrin derived from (S)-(−)-perillaldehyde in a 6% yield. Variable temperature NMR experiments on the free base, the zinc(II) and the nickel(II) complexes showed that two distinct and consecutive dynamic processes linked with the meso substituents

  我们描述了一种提高产量和困难合成α，β-不饱和卟啉的动力学的方法，该方法使我们能够以6％的产率获得衍生自（S）-（-）-紫苏醛的新手性卟啉。在游离碱，锌（II）和镍（II）配合物上进行的可变温度NMR实验表明，发生了与介孔取代基旋转相关的两个不同且连续的动力学过程。这些过程可以分析为随温度变化而形成的构象异构体。更高的值被发现为所述取代基的转动自由能（通过可变温度测量1相比，这些其它等效卟啉的1 H NMR）等内消旋四苯基卟啉或内消旋-四环己基卟啉。