11-diazo-11H-benzo[b]fluorene | 96615-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 11-diazo-11H-benzo[b]fluorene
• 英文别名: (11E)-11-diazobenzo[b]fluorene
• CAS: 96615-37-1
• 化学式: C₁₇H₁₀N₂
• 分子量: 242.28
• InChiKey: NMTGXXTTZIJPFS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11-diazo-11H-benzo[b]fluorene 生成 2,3-benzo-11-fluorenylidene carbene
  参考文献：
  名称：

  Chemical and physical properties of 2,3-benzofluorenylidene. Closing the gap between singlet and triplet carbenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00213a029
• 作为产物：
  描述：

  11H-苯并[b]芴-11-酮 在 氢氧化钾 、 一水合肼 、 sodium sulfate 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 11-diazo-11H-benzo[b]fluorene
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of selenium- and tellurium-bridged heteromerous bistricyclic aromatic enes. The fluorenylidenechalcoxanthene series

  摘要：

  研究了硒桥和碲桥对异构双环芳香烯（1）的构象和动态立体化学行为的影响。采用特别适用于异构体 1 的 Barton 两倍挤压重氮-硫酮偶联法合成了 9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-硒氧蒽 (9) 和 9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-碲氧蒽 (10)。异丙基衍生物 14、15 和苯并衍生物 16、17 和 18 的制备方法类似。9、10、14、15 和 16-18 的结构是通过 1H、13C、77Se 和 125Te NMR 光谱确定的，9 和 10 的结构还通过 X 射线分析确定。9 号和 10 号分子采用反折叠和折叠构象，折叠二面分别为 56.3/62.0° 和 10.2/8.0°（9 号）以及 63.6 和 2.2°（10 号），高于 7 号和 8 号分子。C9 和 C9′ 的金字塔化程度分别为 2.8/3.9° 和 0.9/2.1° (9)以及 8 和 15° (10)。在 9 和 10 中，Se10⋯C9 和 Te10⋯C9 的短接触距离明显过度拥挤。10 的晶体结构显示分子间 Te⋯Te 的距离相对较短（408 pm）。9、10、9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-氧杂蒽 (12) 和 9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-硫杂蒽 (13) 的 13C NMR 化学位移表明，由于 Se、Te 和 S 与 C9 的通空间相互作用，联苯甲醛的 C9 发生了变化。相对于同源的 7 和 8，9-10 和 14-17 的 77Se 和 125Te NMR 信号发生了下移。对 14 和 15 进行的 DNMR 研究得出ΔGc‡（构象反转）= 14.4（14）和 19.4 kcal mol-1（15），ΔGc‡（E,Z-拓扑）> 21.6 kcal mol-1，这表明ΔGc‡ 在亚芴基链烷系列中有所增加 (11)：O < S < Se < Te。研究发现，由亚芴衍生的 1 在构象反转和 E，Z-异构化方面表现出不同的行为。对 9 和 10 的半经验 PM3 计算表明，不均匀的反折叠构象最为稳定。9 和 10 的构象反转是通过扭曲的过渡态进行的，其计算障碍分别为 14.8 和 21.6 kcal mol-1，与实验结果非常吻合。9和10的E,Z-异构化是通过正交扭曲的双拉德过渡态进行的，预测障碍分别为27.0和34.0 kcal mol-1。

  DOI：

  10.1039/b104858a

文献信息

• Interplay of Twisting and Folding in Overcrowded Heteromerous Bistricyclic Aromatic Enes
  作者：Amalia Levy、P. Ulrich Biedermann、Israel Agranat

  DOI：10.1021/ol005827c

  日期：2000.6.1

  Fluorenylidenexanthenes 5-7 were synthesized by 2-fold extrusion diazo-thione couplings. 7 exhibited yellow crystals and purple (560 nm) solutions. (1)H NMR of 5 and 7 indicated subtle equilibria twisted (t) right harpoon over left harpoon anti-folded (a) major/minor conformations. (13)C DNMR of 6 gave DeltaG(c)(double dagger)(enantiomerization/inversion) = 26.5 kJ/mol and DeltaG(c)(double dagger)(E

  通过2倍挤出重氮-硫酮偶合合成芴基黄嘌呤5-7。7显示黄色晶体和紫色（560 nm）溶液。（1）5和7的1 H NMR表明抗折叠的（a）主要/次要构象具有细微的平衡扭曲（t）右鱼叉。6的（13）C DNMR给出DeltaG（c）（双匕首）（对映异构化/反型）= 26.5 kJ / mol和DeltaG（c）（双匕首）（E，Z-拓扑化）= 82.0 kJ / mol。5个PM3的计算显示出最小a，t，ts（扭曲/同折），DeltaDeltaH（f）度= 0.0、14.1、15.6 kJ / mol和过渡态[t-ts]，[a-ts]，[ t（垂直）]，[aa]，DeltaDeltaH（f）度= 16.3、17.4、82.2、99.3 kJ / mol。
• Thermochromism at Room Temperature in Overcrowded Bistricyclic Aromatic Enes: Closely Populated Twisted and Folded Conformations
  作者：Amalia Levy、Sergey Pogodin、Shmuel Cohen、Israel Agranat

  DOI：10.1002/ejoc.200700414

  日期：2007.11

  The overcrowded thermochromic bistricyclic aromatic enes (BAEs) 10-(9′H-fluoren-9′-ylidene)-9(10H)-anthracenone (6), 10-(11′H-benzo[b]fluoren-11′-ylidene)-9(10H)-anthracenone (7), and 10-(1′,8′-diaza-9′H-fluoren-9′-ylidene)-9(10H)-anthracenone (8) were synthesized by applying Barton's twofold extrusion diazo-thione coupling method and their crystal and molecular structures were determined. BAEs 6–8

  过度拥挤的热致变色双三环芳族烯 (BAE) 10-(9'H-芴-9'-亚基)-9(10H)-蒽酮 (6), 10-(11'H-苯并[b]芴-11'- ylidene)-9(10H)-蒽酮 (7) 和 10-(1',8'-diaza-9'H-fluoren-9'-ylidene)-9(10H)-蒽酮 (8) 通过应用合成Barton 的双重挤压重氮-硫酮偶联方法及其晶体和分子结构被确定。由于黄色反折叠构象与热致变色紫色、蓝色或红色扭曲构象之间的平衡，BAE 6-8 在室温下表现出热致变色行为。核磁共振实验证明了溶液中 6-8 的扭曲和反折叠构象异构体的快速互变。BAE 7 容易经历 E，室温下的 Z-拓扑异构化，聚结点为 297 K，能垒相对较低，ΔGc‡(t⟂) = 65.5 kJ/mol。B3LYP/6-311++G(d,p) 计算预测抗折叠的 a-6 和 a-7 比扭曲的 t-6 和 t-7
• [EN] ISOPREKINAMYCIN ANALOGS AND SYNTHESES THEREOF<br/>[FR] ANALOGUES À L'ISOPRÉKINAMYCINE ET LEUR SYNTHÈSE
  申请人：UNIV MANITOBA

  公开号：WO2009019616A2

  公开（公告）日：2009-02-12

  The present invention relates to the preparation of various benzo[α]fluorenes The benzo[α]fluorene moiety appears in a variety of natural products, some of which have been shown to exhibit anticancer and antibacterial effects Methods of the present invention provide facile access to some of these natural products as well as derivatives thereof.
• [EN] KINAMYCIN F FOR CANCER TREATMENT<br/>[FR] KINAMYCINE F UTILISÉE DANS LE TRAITEMENT DU CANCER
  申请人：UNIV MANITOBA

  公开号：WO2009027838A2

  公开（公告）日：2009-03-05

  Disclosed are methods relating to the use of kinamycin F as an anti-cancer agent. Cytotoxic methods induced by kinamycin F include DNA and protein damage and topoisomerase inhibition. As set forth herein, the anti-cancer effects of kinamycin F may be attributed to, for example, DNA binding, DNA intercalation, topoisomerase Ilα decatenation activity inhibition and/or production of radical species by kinamycin F.
• Stereochemistry of selenium- and tellurium-bridged heteromerous bistricyclic aromatic enes. The fluorenylidenechalcoxanthene series
  作者：Amalia Levy、P. Ulrich Biedermann、Shmuel Cohen、Israel Agranat

  DOI：10.1039/b104858a

  日期：2001.11.29

  The effects of selenium and tellurium bridges on the conformations and dynamic stereochemical behavior of heteromerous bistricyclic aromatic enes (1) were studied. 9-(9′H-Fluoren-9′-ylidene)-9H-selenoxanthene (9) and 9-(9′H-fluoren-9′-ylidene)-9H-telluroxanthene (10) were synthesized, applying Barton's two-fold extrusion diazo–thione coupling method, which is especially suited for heteromerous 1. The isopropyl derivatives 14, 15 and the benzannulated derivatives 16, 17, and 18 were prepared analogously. The structures of 9, 10, 14, 15, and 16–18 were established by 1H, 13C, 77Se, and 125Te NMR spectroscopy and in the cases of 9 and 10 also by X-ray analysis. The molecules of 9 and 10 adopted anti-folded and folded conformations with 56.3/62.0° and 10.2/8.0° (9) and 63.6 and 2.2° (10) folding dihedrals, higher than in 7 and 8. The degrees of pyramidalization of C9 and C9′ were 2.8/3.9° and 0.9/2.1° (9) and 8 and 15° (10). Considerable overcrowding was evident in the short Se10⋯C9 and Te10⋯C9 contact distances in 9 and 10. The crystal structures of 10 indicated relatively short intermolecular Te⋯Te distances (408 pm). The 13C NMR chemical shifts of 9, 10, 9-(9′H-fluoren-9′-ylidene)-9H-xanthene (12) and 9-(9′H-fluoren-9′-ylidene)-9H-thioxanthene (13) indicated a variation in C9 of the chalcoxanthenylidene moiety, ascribed to through space interactions of Se, Te and S with C9. The 77Se and 125Te NMR signals of 9–10 and 14–17 were shifted downfield relative to the homomerous 7 and 8. A DNMR study of 14 and 15 gave ΔGc‡ (conformational inversion) = 14.4 (14) and 19.4 kcal mol−1 (15) and ΔGc‡ (E,Z-topomerizations) > 21.6 kcal mol−1, indicating an increase of ΔGc‡ in the fluorenylidenechalcoxanthenes series (11): O < S < Se < Te. The fluorenylidene-derived 1 were found to show distinct behavior for conformational inversions and E,Z-isomerizations. Semiempirical PM3 calculations of 9 and 10 indicated that unevenly anti-folded conformations were most stable. Conformational inversions of 9 and 10 proceed via the twisted transition states corresponding to calculated barriers of 14.8 and 21.6 kcal mol−1 in excellent agreement with experiment. The E,Z-isomerizations proceed via orthogonally twisted biradical transition states with predicted barriers of 27.0 and 34.0 kcal mol−1 for 9 and 10, respectively.

  研究了硒桥和碲桥对异构双环芳香烯（1）的构象和动态立体化学行为的影响。采用特别适用于异构体 1 的 Barton 两倍挤压重氮-硫酮偶联法合成了 9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-硒氧蒽 (9) 和 9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-碲氧蒽 (10)。异丙基衍生物 14、15 和苯并衍生物 16、17 和 18 的制备方法类似。9、10、14、15 和 16-18 的结构是通过 1H、13C、77Se 和 125Te NMR 光谱确定的，9 和 10 的结构还通过 X 射线分析确定。9 号和 10 号分子采用反折叠和折叠构象，折叠二面分别为 56.3/62.0° 和 10.2/8.0°（9 号）以及 63.6 和 2.2°（10 号），高于 7 号和 8 号分子。C9 和 C9′ 的金字塔化程度分别为 2.8/3.9° 和 0.9/2.1° (9)以及 8 和 15° (10)。在 9 和 10 中，Se10⋯C9 和 Te10⋯C9 的短接触距离明显过度拥挤。10 的晶体结构显示分子间 Te⋯Te 的距离相对较短（408 pm）。9、10、9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-氧杂蒽 (12) 和 9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-硫杂蒽 (13) 的 13C NMR 化学位移表明，由于 Se、Te 和 S 与 C9 的通空间相互作用，联苯甲醛的 C9 发生了变化。相对于同源的 7 和 8，9-10 和 14-17 的 77Se 和 125Te NMR 信号发生了下移。对 14 和 15 进行的 DNMR 研究得出ΔGc‡（构象反转）= 14.4（14）和 19.4 kcal mol-1（15），ΔGc‡（E,Z-拓扑）> 21.6 kcal mol-1，这表明ΔGc‡ 在亚芴基链烷系列中有所增加 (11)：O < S < Se < Te。研究发现，由亚芴衍生的 1 在构象反转和 E，Z-异构化方面表现出不同的行为。对 9 和 10 的半经验 PM3 计算表明，不均匀的反折叠构象最为稳定。9 和 10 的构象反转是通过扭曲的过渡态进行的，其计算障碍分别为 14.8 和 21.6 kcal mol-1，与实验结果非常吻合。9和10的E,Z-异构化是通过正交扭曲的双拉德过渡态进行的，预测障碍分别为27.0和34.0 kcal mol-1。