2,4,6-trimethylphenyl (S)-(+)-2-methylbutyrate | 624715-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2,4,6-trimethylphenyl (S)-(+)-2-methylbutyrate
• 英文别名: 2,4,6-trimethylphenyl (S)-(-)-2-methylbutyrate；2,4,6-trimethylphenyl (S)-2-methylbutanoate；(2,4,6-trimethylphenyl) (2S)-2-methylbutanoate
• CAS: 624715-20-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: FPSVBCGLTWSHTO-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  289.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-trimethylphenyl (S)-(+)-2-methylbutyrate 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以17%的产率得到(S)-(+)-2'-methylpropyl-2,4,6-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Complete memory of chirality upon photodecarboxylation of mesityl alkanoate to mesitylalkane: theoretical and experimental evidence for cheletropic decarboxylation via a spiro-lactonic transition state

  摘要：

  实验/理论研究了将手性甲磺酸甲酯光脱羧反应转化为甲磺酸烷烃的过程，结果发现，在各种条件下，光脱羧反应的对映体过量率均大于 99%，这表明该反应不涉及任何自由基中间体，而是通过二氧化碳从能量较低的顺式构象中协同螯合挤出而进行的。

  DOI：

  10.1039/b305267b
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-trimethylphenyl trans-4-cycolhexanecarboxylate 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,4,6-trimethylphenyl (S)-(+)-2-methylbutyrate
  参考文献：
  名称：

  通过底物结构、温度、压力和介质约束介导手性和环状芳基酯的构象控制光脱羧

  摘要：

  芳基链烷酸酯，2,4,6-三甲基苯基 (S)-(+)-2-甲基丁酸酯，其酯基在羰基碳的 α 位有一个手性中心，并且其中的 photo-Fries 重排被甲基取代基阻止，经历容易在各种条件下进行光脱羧并完全保留构型。事实上，脱羧过程具有对称性允许的表面 [1,3] σ 重排的许多属性。该过程需要在螺内酯过渡态中协同挤出二氧化碳，这已经使用高水平的 DFT 和 CIS 计算进行了研究：热不稳定的 s-cis 构象在基态和激发单线态中在确定竞争性方面起着重要作用。过程的效率。基底结构也强加了构象控制，溶剂相互作用、温度和施加外部压力，以及使用约束介质，如环糊精和聚乙烯薄膜。结果与不同温度下的稳态和动态荧光测量相关，以进一步研究基态和激发态单线态构象对芳基酯可用的不同光反应性通道的影响程度。

  DOI：

  10.1021/ja049688w

文献信息

• Complete memory of chirality upon photodecarboxylation of mesityl alkanoate to mesitylalkane: theoretical and experimental evidence for cheletropic decarboxylation via a spiro-lactonic transition state
  作者：Tadashi Mori、Hideaki Saito、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1039/b305267b

  日期：——

  The photodecarboxylation of chiral mesityl alkanoate to mesitylalkane has been studied experimentally/theoretically, and it has been found that the photodecarboxylation proceeds to give the product in >99% enantiomeric excesses under a variety of conditions, indicating no involvement of any radical intermediates, but that the reaction proceeds through the concerted cheletropic extrusion of CO2 from the energetically less-favored s-cis conformation.

  实验/理论研究了将手性甲磺酸甲酯光脱羧反应转化为甲磺酸烷烃的过程，结果发现，在各种条件下，光脱羧反应的对映体过量率均大于 99%，这表明该反应不涉及任何自由基中间体，而是通过二氧化碳从能量较低的顺式构象中协同螯合挤出而进行的。
• Enhanced Photodecarboxylation of an Aryl Ester in Polyethylene Films
  作者：Tadashi Mori、Yoshihisa Inoue、Richard G. Weiss

  DOI：10.1021/ol035852t

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] Photodecarboxylation is the exclusive photoreaction of 2,4,6-trimethylphenyl (S)-2-methylbutanoate in unstretched high-density polyethylene films. The sole product, (S)-1-(2-methylpropyl)-2,4,6-trimethylbenzene, is formed with complete retention of stereochemistry. In other polyethylene films, organic solvents, and beta-cyclodextrin cavities, cage-escaped products derived from Fries-type

  [反应：见正文]光脱羧是未拉伸的高密度聚乙烯薄膜中2,4,6-三甲基苯基（S）-2-甲基丁酸的唯一光反应。形成完全保留立体化学的唯一产物（S）-1-（2-甲基丙基）-2,4,6-三甲基苯。在其他聚乙烯薄膜，有机溶剂和β-环糊精腔中，也可得到源自弗里斯型键断裂的笼状逸出产物。结果表明介质在控制芳基酯的构象以及由此控制其光反应中的重要性。
• Mediation of Conformationally Controlled Photodecarboxylations of Chiral and Cyclic Aryl Esters by Substrate Structure, Temperature, Pressure, and Medium Constraints
  作者：Tadashi Mori、Richard G. Weiss、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1021/ja049688w

  日期：2004.7.1

  photo-Fries rearrangements are blocked by methyl substituents, undergoes facile photodecarboxylation under a variety of conditions and with complete retention of configuration. In fact, the decarboxylation process has many of the attributes of a symmetry-allowed suprafacial [1,3]sigmatropic rearrangement. The process requires concerted extrusion of carbon dioxide in a spiro-lactonic transition state, which

  芳基链烷酸酯，2,4,6-三甲基苯基 (S)-(+)-2-甲基丁酸酯，其酯基在羰基碳的 α 位有一个手性中心，并且其中的 photo-Fries 重排被甲基取代基阻止，经历容易在各种条件下进行光脱羧并完全保留构型。事实上，脱羧过程具有对称性允许的表面 [1,3] σ 重排的许多属性。该过程需要在螺内酯过渡态中协同挤出二氧化碳，这已经使用高水平的 DFT 和 CIS 计算进行了研究：热不稳定的 s-cis 构象在基态和激发单线态中在确定竞争性方面起着重要作用。过程的效率。基底结构也强加了构象控制，溶剂相互作用、温度和施加外部压力，以及使用约束介质，如环糊精和聚乙烯薄膜。结果与不同温度下的稳态和动态荧光测量相关，以进一步研究基态和激发态单线态构象对芳基酯可用的不同光反应性通道的影响程度。