(R)-2,3-dihydrobenzo[b]thiophene 1-oxide | 41469-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (R)-2,3-dihydrobenzo[b]thiophene 1-oxide
• 英文别名: (1R)-2,3-dihydro-1-benzothiophene 1-oxide
• CAS: 41469-54-9
• 化学式: C₈H₈OS
• 分子量: 152.217
• InChiKey: SEVVNKCOTVRNNP-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 熔点：
  54 °C
• 沸点：
  330.3±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,3-dihydrobenzo[b]thiophene 1-oxide 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (2S,2'S)-2,3,2',3'-tetrahydro-2,2'-bi(benzo[b]thiophenyl)
  参考文献：
  名称：

  来自苯并噻吩的新型 Enantiopure 双（硫醚）和双（亚砜）配体

  摘要：

  C2-对称化合物2,3,2,3-四氢-2,2-双(苯并[b]噻吩)和三种非对映双(氧化物)衍生物可以从苯并[b]-噻吩通过几个步骤合成(R)-2,3-二氢-苯并[b]噻吩1-氧化物的氧化均偶联。这个新的对映体纯双（硫醚）和双（亚砜）配体家族形成稳定的螯合 PdII 复合物。配合物的稠合五环结构在金属中心周围赋予刚性手性环境。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400547
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢苯并[b]噻吩 在 citrate buffer 、 双氧水 作用下， 反应 1.08h， 以99.5%的产率得到(R)-2,3-dihydrobenzo[b]thiophene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  氯过氧化物酶催化的一系列芳族环亚砜的不对称合成

  摘要：

  通过使用对映选择性气相色谱法测定产品组成和亚砜对映体过量，研究了氯过氧化物酶（CPO）催化的一系列定义明确的硬质芳族硫化物的氧化。发现几乎是平面的1-thiaindane是极好的底物，可在99％ee中定量获得（-）-（R）-1-氧化物。在空间上要求更高的具有六元杂环的更高同系物， 1-thiatetrahydro萘（1-thiochroman）也产生了高ee（≥96％）的亚砜，但收率低得多，表明保留了立体识别能力，但周转率较低。4-位的羰基（1-thiochroman-4-one）对CPO介导的硫氧化没有进一步的影响。对称的二硫化物1,3-苯并二硫醇失去了对映选择性 表明FeO络合物对硫原子和在血红素-铁原子上方居中的活性位点具有相等的可及性。在所有具有明显对映选择性的情况下，反应均产生（R）-亚砜，如先前在烷基芳基硫化物中观察到的那样。氧源从过氧化氢变为叔丁基过氧化氢和更长的反应时间产

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00113-9

文献信息

• Asymmetric oxidation catalyzed by myoglobin mutants
  作者：Shin-ichi Ozaki、Hui-Jun Yang、Toshitaka Matsui、Yoshio Goto、Yoshihito Watanabe

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00498-4

  日期：1999.1

  The sperm whale myoglobin active site mutants (L29H/H64L and F43H/H64L Mb) have been shown to catalyze the asymmetric oxidation of sulfides and olefins. Thioanisole, ethyl phenyl sulfide, and cis-β-methylstyrene are oxidized by L29H/H64L Mb with more than 95% enantiomeric excess (% ee). On the other hand, the F43H/H64L mutant transforms trans-β-methylstyrene into the trans-epoxide with 96% ee. The

  抹香鲸肌红蛋白活性位点突变体（L29H / H64L和F43H / H64L Mb）已显示出催化硫化物和烯烃的不对称氧化。硫苯甲醚，乙基苯硫醚和顺式-β-甲基苯乙烯被L29H / H64L Mb氧化，对映体过量超过95％（％ee）。另一方面，F43H / H64L突变体将反式-β-甲基苯乙烯转变为具有96％ee的反式-环氧化物。在烷基苯基硫醚的孵育中，主要的亚砜产物是R异构体。然而，突变体主要提供S芳族双环亚砜的异构体。结果有助于我们合理化Mb突变体催化反应的优选立体化学之间的差异。此外，相对于野生型，Mb突变体的氧化速率提高了300倍。
• Chloroperoxidase-catalyzed asymmetric synthesis of series of aromatic cyclic sulfoxides
  作者：Stig G Allenmark、Malin A Andersson

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00113-9

  日期：1996.4

  sulfoxidation. Enantioselectivity was lost for the symmetric disulfide, 1,3-benzodithiol, indicating an equal accessibility of the FeO complex towards both sulfur atoms and an active site centred above the heme-iron atom. In all cases with pronounced enantioselectivity the reaction gave the (R)-sulfoxide as observed previously with alkyl aryl sulfides. A change of oxygen source from hydrogen peroxide to t-butyl

  通过使用对映选择性气相色谱法测定产品组成和亚砜对映体过量，研究了氯过氧化物酶（CPO）催化的一系列定义明确的硬质芳族硫化物的氧化。发现几乎是平面的1-thiaindane是极好的底物，可在99％ee中定量获得（-）-（R）-1-氧化物。在空间上要求更高的具有六元杂环的更高同系物， 1-thiatetrahydro萘（1-thiochroman）也产生了高ee（≥96％）的亚砜，但收率低得多，表明保留了立体识别能力，但周转率较低。4-位的羰基（1-thiochroman-4-one）对CPO介导的硫氧化没有进一步的影响。对称的二硫化物1,3-苯并二硫醇失去了对映选择性 表明FeO络合物对硫原子和在血红素-铁原子上方居中的活性位点具有相等的可及性。在所有具有明显对映选择性的情况下，反应均产生（R）-亚砜，如先前在烷基芳基硫化物中观察到的那样。氧源从过氧化氢变为叔丁基过氧化氢和更长的反应时间产
• Stereochemisty of oxygenation of organic sulphides with pig liver microsomal FAD-containing mono-oxygenase: comparison with cytochrome P-450PB oxidations
  作者：Ken Fujimori、Takaharu Matsuura、Akihiro Mikami、Yoshihito Watanabe、Shigeru Oae、Takashi Iyanagi

  DOI：10.1039/p19900001435

  日期：——

  The enantiotopic differentiating ability of pig liver microsomal FAD-containing mono-oxygenase (EC 1.14.13.8) in the oxygenation of nine unsymmetrical sulphides has been investigated. By this enzymatic oxygenation, the sulphides are converted into the corresponding optically active sulphoxides with varying degrees of enantiomeric excess (96–12%).

  研究了猪肝微粒体中含FAD的单加氧酶（EC 1.14.13.8）在九种不对称硫化物的氧化中对映体的分化能力。通过这种酶促氧化作用，硫化物被转化为相应的旋光性亚砜，其对映体过量程度不同（96-12％）。
• Planar Chiral Flavinium Salts - Prospective Catalysts for Enantioselective Sulfoxidation Reactions
  作者：Radek Jurok、Radek Cibulka、Hana Dvořáková、František Hampl、Jana Hodačová

  DOI：10.1002/ejoc.201000592

  日期：2010.9

  the reaction catalysed by 5-ethyl-3,10-dimethylisoalloxazinium perchlorate, which indicates that the bulky shielding substituent does not influence the catalytic activity of the flavinium unit. The turnover frequency for the oxidation of thioanisole with hydrogen peroxide with 2b is 870 h -1 . The enantiomerically pure salts (+)-2b and (―)-2b were prepared from the pure enantiomers (+)-3b and (―)-3b of

  制备了一种新型平面手性黄酮盐，3-benzyl-5-ethyl-10-(8-phenylnaphthalen-1-yl)isoalloxazinium perchlorate (2b)，它带有一个苯基帽，覆盖了isoalloxazinium 骨架平面的一侧。作为硫化物对映选择性 H 2 O 2 氧化的潜在催化剂。在外消旋 2b 存在下硫化物的 H 2 O 2 氧化速率与 5-乙基-3,10-二甲基异恶嗪鎓高氯酸盐催化反应的速率相当，这表明庞大的屏蔽取代基不影响催化活性黄素单位。用过氧化氢和 2b 氧化茴香硫醚的周转频率是 870 h -1 。对映体纯盐 (+)-2b 和 (-)-2b 由 3-苄基-10-(8-苯基萘-1-基)异咯嗪的纯对映体 (+)-3b 和 (-)-3b 制备（ 3b) 通过在手性固定相上外消旋 3b 的 HPLC 分离获得。对映体纯盐 (+)-2b 和 (-)-2b 以
• Stereochemistry of intramolecular homolytic substitution at the sulphur atom of a chiral sulphoxide
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Douglas R. Boate

  DOI：10.1039/c39860000189

  日期：——

  The formation of the cyclic sulphoxide (R)-(6) by treatment of the bromoarene (R)-(2) with tributylstannane indicates that intramolecular homolytic substitution at the sulphur centre of the sulphoxide group proceeds with strict inversion of configuration.

  通过用三丁基锡烷处理溴芳烃（R）-（2）而形成环状亚砜（R）-（6），表明亚砜基硫中心的分子内均质取代发生了严格的构型转化。