(S)-dimethyl 2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 851293-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-dimethyl 2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (2S)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 851293-07-7
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₄
• 分子量: 268.697
• InChiKey: ZOMBIRUGYMGVTP-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-benzylidene-2-phenylhydrazine 、 (S)-dimethyl 2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体特异性铜（II）催化的specific-受体环丙烷与dra的串联双环开环/氧化烷基化：四氢哒嗪的合成

  摘要：

  好氧铜（II）催化的串联环开环和供体-受体环丙烷与双芳基的氧化CH烷基化反应可制得四氢哒嗪，其中铜（II）既起路易斯酸的作用，又起氧化还原催化剂的作用。该反应具有立体特异性，旋光性环丙烷可以高光学纯度（过量89-98％对映异构体）进行反应。底物范围，官能团耐受性，铜（II）催化剂的双重作用以及使用空气作为氧化剂是重要的实用功能。带有3-溴芳基的产物可以高产率地与硼酸进行Pd催化的Suzuki偶联。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01506
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(4-chlorophenyl)-1,2-ethanediol 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (S)-dimethyl 2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体特异性铜（II）催化的specific-受体环丙烷与dra的串联双环开环/氧化烷基化：四氢哒嗪的合成

  摘要：

  好氧铜（II）催化的串联环开环和供体-受体环丙烷与双芳基的氧化CH烷基化反应可制得四氢哒嗪，其中铜（II）既起路易斯酸的作用，又起氧化还原催化剂的作用。该反应具有立体特异性，旋光性环丙烷可以高光学纯度（过量89-98％对映异构体）进行反应。底物范围，官能团耐受性，铜（II）催化剂的双重作用以及使用空气作为氧化剂是重要的实用功能。带有3-溴芳基的产物可以高产率地与硼酸进行Pd催化的Suzuki偶联。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01506

文献信息

• A Chiral Cagelike Copper(I) Catalyst for the Highly Enantioselective Synthesis of 1,1-Cyclopropane Diesters
  作者：Chao Deng、Li-Jia Wang、Jun Zhu、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201206376

  日期：2012.11.12

  cyclopropanation of multisubstituted olefins with phenyliodonium ylide malonate has been achieved in the presence of a chiral bisoxazoline copper(I) complex (see scheme). A wide range of substrates undergo the reaction to provide optically active 1,1‐cyclopropane diesters in high yield with up to >99 % ee. A rationale for the enantioselective induction has been proposed.

  三角剖分法：在手性双恶唑啉铜（I）配合物的存在下，用苯基碘化碘鎓丙二酸酯催化了多取代烯烃的催化对映选择性环丙烷化（参见方案）。各种各样的底物都可以进行反应，从而以高达99％ee的高收率提供光学活性的1,1-环丙烷二酯 。已经提出了对映选择性诱导的原理。
• Rhodium(II)-Catalyzed Inter- and Intramolecular Cyclopropanations with Diazo Compounds and Phenyliodonium Ylides: Synthesis and Chiral Analysis
  作者：Ashraf Ghanem、Fabienne Lacrampe、Volker Schurig

  DOI：10.1002/hlca.200590003

  日期：2005.2

  diazo(dimethylphenylsilyl)acetate 24b were prepared via dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation of a set of olefins 3 (Schemes 1 and 4–6). The reactions proceeded with either diazo-free phenyliodonium ylides or diazo compounds affording the desired cyclopropane derivatives in either racemic or enantiomer-enriched forms. The intramolecular cyclopropanation of allyl diazo(triethylsilyl)acetates

  衍生自梅德鲁姆酸（= 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮; 4），丙二酸二甲酯（5），2-重氮-3-（甲硅烷氧基）但是-的不同类别的环丙烷3烯酸酯16，2-重氮基-3,3,3- trifluoropropanoate 18，重氮（三乙基甲硅烷）乙酸酯24a中，和重氮（二甲基苯基）乙酸甲酯24b的制备通过二铑（II）催化的一组烯烃的分子间环丙烷3（方案1和4 – 6）。该反应用不含重氮的苯基碘化铵或重氮化合物进行，得到外消旋或对映体富集形式的所需环丙烷衍生物。烯丙基重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸酯28、30和33的分子内环丙烷化反应是在手性二chi （II）催化剂[Rh 2 （（S）-nttl）4 }]（9）的存在下进行的，得到甲苯相应的环丙烷衍生物29、31和34，ee最高为37％（方案7）。建立了一种基于对映选择性GC和HPLC的高效对映选择性手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷
• Rh(II)-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanation of Olefins with Dimethyl Malonate via in Situ Generated Phenyliodonium Ylide
  作者：Paul Müller、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1021/ol048159u

  日期：2004.11.1

  Olefins are cyclopropanated with dimethyl malonate (1a) iodosylbenzene (PhI=O) and a Rh(II) carboxylate catalyst via an in situ generated phenyliodonium ylide (1c). Enantioselectivities of up to 90% for 4-bromostyrene and 98% for pent-1-ene have been observed with (S)-N-4-bromo-1,8-naphthanoyl-tert-leucine (4c) as the chiral ligand. The same catalyst was effective for olefin cyclopropanation with Meldrum's

  烯烃通过丙二酸二甲酯（1a）碘代基苯（PhI = O）和Rh（II）羧酸盐催化剂经原位生成的苯基碘鎓叶立德（1c）进行环丙烷化。以（S）-N-4-溴-1,8-萘酰基-叔亮氨酸（4c）为手性配体，观察到对4-溴苯乙烯的对映选择性高达90％，对戊-1-烯的对映选择性高达98％。相同的催化剂对于用Meldrum酸进行烯烃环丙烷化反应有效，分别得到96％（苯乙烯）和87％ee（戊-1-烯）的环丙烷。
• Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes with Dimethyl Diazomalonate Catalyzed by Chiral Diene-Rhodium Complexes
  作者：Takahiro Nishimura、Yuko Maeda、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201003775

  日期：——

  Chiral tridentate ligand: A chiral diene–rhodium complex (1; see scheme) was found to catalyze the intermolecular asymmetric cyclopropanation of alkenes with dimethyl diazomalonate to give 1,1‐cyclopropane diesters in good yields and with high enantioselectivity.

  手性三齿配体：手性二烯-铑配合物（1 ;参见方案）被发现催化烯烃与分子间不对称环丙烷二甲diazomalonate，得到良好的产率和高对映选择性1,1-环丙烷二酯。
• Highly Enantioselective and Diastereoselective Cycloaddition of Cyclopropanes with Nitrones and Its Application in the Kinetic Resolution of 2-Substituted Cyclopropane-1,1-dicarboxylates
  作者：Yan-Biao Kang、Xiu-Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.200604645

  日期：2007.5.18