(E/Z)-1-nitro-2-phenylbut-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E/Z)-1-nitro-2-phenylbut-1-ene
• 英文别名: 1-nitro-2-phenylbutene；1-Nitrobut-1-en-2-ylbenzene
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: HXVYUAMAHUHRLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-1-nitro-2-phenylbut-1-ene 在 正丁基锂 、 OPR₃ isoenzyme of 12-oxophytodienoate reductase from Lycopersicon esculentum 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 Alpha-乙基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Reductive biotransformation of nitroalkenes via nitroso-intermediates to oxazetes catalyzed by xenobiotic reductase A (XenA)

  摘要：

  揭示了来自老黄酶（OYE）家族的黄素蛋白催化β,β-二取代硝基烯烃的一种新型还原生物转化途径。该途径通过酶催化硝基部分的还原，得到相应的亚硝基烯烃，后者自发（非酶催化）进行电环化反应，形成高度张力的1,2-恶嗪衍生物。在较高温度下，后者通过逆-[2+2]-环加成反应释放HCN，生成相应的酮。该途径在使用外源性还原酶A时尤为占主导地位，而季戊四醇四硝酸酯还原酶主要通过Nef途径催化生物降解。

  DOI：

  10.1039/c0ob01216e
• 作为产物：
  描述：

  Alpha-乙基苯乙烯 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (E/Z)-1-nitro-2-phenylbut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化和自由基氧化相结合的1，3-双官能团的β-烷基硝基烯烃

  摘要：

  用路易斯碱催化剂处理后，β-烷基取代的硝基烯烃很容易转化为烯丙基硝基化合物。已经通过硝基消除报道了C-1或C-3官能化方法的实例，得到烯烃产物。在这项工作中，通过协同的Lewis碱催化和TBHP自由基氧化，成功地实现了1,3-双官能团化，从而得到乙烯基烷氧基胺，收率好至极佳。这项工作进一步扩展了β-烷基硝基烯烃的一般合成应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04106

文献信息

• Nicotinamide-Dependent Ene Reductases as Alternative Biocatalysts for the Reduction of Activated Alkenes
  作者：Katharina Durchschein、Silvia Wallner、Peter Macheroux、Wilfried Schwab、Thorsten Winkler、Wolfgang Kreis、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.201200776

  日期：2012.9

  Four NAD(P)H-dependent non-flavin ene reductases have been investigated for their ability to reduce activated C=C bonds in an asymmetric fashion by using 20 structurally diverse substrates. In comparison with flavin-dependent Old Yellow Enzyme homologues, a higher degree of electronic activation was required, because the best activities were obtained with enals and nitroalkenes rather than enones and

  已经研究了四种 NAD(P)H 依赖性非黄素烯还原酶通过使用 20 种结构不同的底物以不对称方式还原活化的 C=C 键的能力。与依赖黄素的老黄酶同系物相比，需要更高程度的电子活化，因为使用烯醛和硝基烯烃而不是烯酮和羧酸酯获得了最佳活性。尽管来自 Fragaria x ananassa（草莓）的 FaEO 及其来自番茄（番茄）的同源物 SlEO 表现出狭窄的底物谱，但来自拟南芥（thale cress）的孕酮 5β-还原酶（At5β-StR）和白三烯 B4 12-羟基脱氢酶（LT4DH来自褐家鼠 (rat) 的 PGR) 似乎是有希望的候选物，特别是对于开链烯醛、硝基烯烃和 α 的不对称生物还原，β-不饱和γ-丁内酯。竞争性硝基还原和非酶促 Weitz-Scheffer 环氧化在很大程度上受到抑制。
• 选择性合成烯丙基砜化合物的方法
  申请人：武汉工程大学

  公开号：CN107602316B

  公开（公告）日：2020-10-23

  本发明涉及到一种选择性合成烯丙基砜化合物的方法，以硝基烯烃和稳定且便于操作的亚磺酸钠做原料，加入溶剂直接加热搅拌，经过处理得到烯丙基砜类化合物。本发明的有益效果是：本发明不需要添加任何催化剂，敞开体系，收率高，采用直接加热的方法，亚磺酸盐在此反应中可以作为一种温和的路易斯碱。此反应的关键步骤在于路易斯碱促进硝基烯烃和烯丙基硝基化合物的平衡，通过这个步骤稳定的硝基烯烃转化为烯丙基硝基化合物，而烯丙基硝基化合更容易发生自由基加成反应。这使得反应更容易在温和的条件下进行，提高了反应的速率，方便有效的合成了烯丙基砜结构的化合物。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with β,β-Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Yi-Xia Jia、Hao Wu、Wei-Jian Sheng、Bin Chen、Ren-Rong Liu、Jian-Rong Gao

  DOI：10.1055/s-0035-1560538

  日期：——

  An enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with β,β-disubstituted nitroalkenes was developed by using a nickel(II) perchlorate–bisoxazoline complex as a catalyst. A range of nitroalkenes and indoles participated in this reaction, affording chiral indole compounds bearing all-carbon quaternary stereocenters in excellent yields and with moderate to good enantioselectivities (up to 80% ee)

  通过使用高氯酸镍 (II)-双恶唑啉配合物作为催化剂，开发了吲哚与 β,β-二取代硝基烯烃的对映选择性 Friedel-Crafts 烷基化反应。一系列硝基烯烃和吲哚参与了该反应，以优异的产率和中等至良好的对映选择性（高达 80% ee）提供了带有全碳四元立体中心的手性吲哚化合物。
• Copper(II)‐Catalyzed Aerobic Oxidative C−C Bond Cleavage of <i>β</i> ‐Alkyl Nitroolefins to <i>α</i> ‐Ketoamides with Air
  作者：Tao Yi、Quan Liu、Yue Zhang、Jinhao Huang、Zhigang Zeng、Yunfeng Chen

  DOI：10.1002/adsc.202200842

  日期：2022.12.8

  A copper-catalyzed cascade reaction for selective aerobic oxidative C−C bond cleavage of β-alkyl nitroolefins and subsequent oxidative amidation with amines or amides was reported. The reaction all exhibited high selectivities and gave the corresponding α-ketoamides with 66–88% yields. The mechanistic study revealed that the NO2-directed aerobic oxidative C−C bond cleavage occurred on more electron-rich

  报道了铜催化的级联反应，用于β-烷基硝基烯烃的选择性需氧氧化 C-C 键裂解以及随后与胺或酰胺的氧化酰胺化。该反应均表现出高选择性，并以 66-88% 的收率生成相应的α-酮酰胺。机理研究表明，NO 2定向的有氧氧化 C-C 键断裂发生在更多富电子的烯丙基硝基互变异构体上，其起源于共轭硝基烯烃的平衡。
• Proline as Lewis Base Catalyst: Diastereoselective Synthesis of Isoxazoline-<i>N</i>-oxide through [3 + 2] Cycloaddition
  作者：Haifeng Duan、Xiaohua Sun、Wenyan Liao、Jeffrey L. Petersen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/ol801656y

  日期：2008.9.18

  A catalytic cascade synthesis of isoxazoline-N-oxide was developed through proline-catalyzed nitroalkene activation. A large substrate scope was obtained with good to excellent yields. Mechanistic studies revealed intramolecular cyclization as the rate-determining step, giving only trans isomers in all cases.