1,1,1-三氟-3-(4-甲基苯基)丙酮 | 75199-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,1,1-三氟-3-(4-甲基苯基)丙酮
• 英文名称: 1-(p-methylphenyl)-3,3,3-trifluoro-2-propanone
• 英文别名: 1,1,1-trifluoro-3-(4-methylphenyl)acetone；3-(4-Methylphenyl)-1,1,1-trifluoro-2-propanone；1,1,1-trifluoro-3-(4-methylphenyl)propan-2-one
• CAS: 75199-80-3
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: HRNIGRXLWIIPRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-三氟-3-(4-甲基苯基)丙酮 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3,3,3-trifluoro-1-(p-tolyl)propane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  COMPOUNDS AND METHODS FOR KINASE MODULATION, AND INDICATIONS THEREFOR

  摘要：

  本文描述了对c-kit蛋白激酶或具有任何突变的突变c-kit蛋白激酶具有活性的化合物，以及制备和使用这些化合物来治疗与c-kit蛋白激酶和/或突变c-kit蛋白激酶的异常活性相关的疾病和病况的方法。

  公开号：

  US20150284397A1
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯乙酰氯 、 三氟乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,1,1-三氟-3-(4-甲基苯基)丙酮
  参考文献：
  名称：

  Exalted Resonance Demands in the Substituent Effects on the Acetolyses of 2-Arylethyl Trifluoromethanesulfonates Destabilized by CN and CF₃Groups

  摘要：

  通过使用LArSR方程研究了2-芳基-1-氰基-1-(三氟甲基)乙基三氟甲烷磺酸酯（α-OTf）和2-芳基-2-氰基-2-(三氟甲基)乙基三氟甲烷磺酸酯（β-OTf）的醋酸解离速率的取代基效应。得到的ρ值和r+值分别为α-OTf的ρ = −3.28，r+ = 0.98，以及β-OTf的ρ = −3.48，r+ = 0.93。获得的ρ值与典型的芳基辅助的溶剂解离相当，但r+值要大得多。较大的r+值表明，在去活化的芳基辅助溶剂解离中，酯键的断裂得到了β-芳基团的强力参与的帮助。

  DOI：

  10.1246/bcsj.82.254

文献信息

• Copper-Catalyzed Intermolecular [4 + 2] Annulation Enabled by Internal Oxidant-Promoted C(sp³)–H Functionalization: Access to 3-Trifluoromethylated 3-Hydroxy-cyclohexan-1-ones
  作者：Chuanle Zhu、Hao Zeng、Chi Liu、Fulin Chen、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01817

  日期：2019.6.21

  A copper-catalyzed diastereoselective [4 + 2] cyclolization of α,β-unsaturated ketoxime acetates and trifluoromethyl ketones affords various 3-trifluoromethylated 3-hydroxy-cylcohexan-1-ones smoothly. This reaction features the selective functionalization of a less acidic C(sp3)–H bond by an internal oxdative C(sp3)–H functionalization strategy. Preliminary investigations revealed that α,β-unsaturated

  铜催化的α，β-不饱和酮肟乙酸酯和三氟甲基酮的非对映选择性[4 + 2]环化可平稳地提供各种3-三氟甲基化的3-羟基-环羰基-1-酮。该反应的特征是通过内部氧化性C（sp 3）-H官能化策略对酸性较低的C（sp 3）-H键进行选择性官能化。初步研究表明，α，β-不饱和酮肟乙酸盐是一种内部氧化剂，原位生成的H 2 O用作产物中羰基氧的O源。
• Copper-Catalyzed C(sp³)−H/C(sp³)−H Cross-Dehydrogenative Coupling with Internal Oxidants: Synthesis of 2-Trifluoromethyl-Substituted Dihydropyrrol-2-ols
  作者：Chuanle Zhu、Rui Zhu、Hao Zeng、Fulin Chen、Chi Liu、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.201707719

  日期：2017.10.16

  The first oxidative C(sp3)−H/C(sp3)−H cross‐dehydrogenative coupling (CDC) reaction promoted by an internal oxidant is reported. This copper‐catalyzed CDC reaction of oxime acetates and trifluoromethyl ketones provides a simple and efficient approach towards 2‐trifluoromethyldihydropyrrol‐2‐ol derivatives in a highly diastereoselective manner by cascade C(sp3)−C(sp3) bond formation and cyclization

  报道了由内部氧化剂促进的第一个氧化性C（sp 3）-H / C（sp 3）-H交叉脱氢偶联（CDC）反应。乙酸肟和三氟甲基酮的铜催化CDC反应通过级联C（sp 3）-C（sp 3）键的形成和环化反应，以高度非对映选择性的方式为2-三氟甲基二氢吡咯-2-醇衍生物提供了一种简单有效的方法。这些产物被进一步转化为各种重要的和有用的三氟甲基化的杂环化合物，例如三氟甲基化的呋喃，噻吩，吡咯，二氢哒嗪和哒嗪衍生物。Aβ42的三氟甲基化类似物还原剂也能顺利合成。初步的机理研究表明，该反应涉及铜（I）/铜（III）催化循环，其中乙酸肟肟作为内部氧化剂。
• Highly Efficient Synthesis of Chiral α-CF₃ Amines via Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Jun Jiang、Wenxin Lu、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00087

  日期：2015.3.6

  Highly enantioselective catalytic asymmetric hydrogenation of α-CF3-enamides has been achieved by employing rhodium–DuanPhos as the catalyst, which provides a readily accessible method for the synthesis of chiral trifluoromethylated amines. The reaction has a broad substrate scope; both aryl- and alkyl-substituted α-CF3-enamides worked smoothly and afford the corresponding chiral amines in high yields

  α-CF的高度的对映选择性催化不对称氢化3个-enamides已经通过采用铑DuanPhos作为催化剂，其提供了一种用于手性胺三氟甲基化合成一个易于接近的方法来实现的。该反应具有广泛的底物范围。两个芳基-和烷基-取代的α-CF 3 -enamides顺利工作，并得到高收率和优异的对映选择性的相应的手性胺（高达99％ee）的。
• Intermolecular C(sp ³ )−H Amination Promoted by Internal Oxidants: Synthesis of Trifluoroacetylated Hydrazones
  作者：Chuanle Zhu、Hao Zeng、Fulin Chen、Zhiyi Yang、Yingying Cai、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.201810502

  日期：2018.12.21

  An intermolecular C(sp3)−H amination reaction is reported that is promoted by internal oxidants and occurs via a C=N bond formation step. This intermolecular C(sp3)−H amination reaction of trifluoromethyl ketones and aryldiazonium tetrafluoroborates affords various valuable trifluoroacetylated hydrazones in high yields with excellent E/Z selectivities. The salient features of this reaction type is

  据报道分子间的C（sp 3）-H胺化反应由内部氧化剂促进，并通过C = N键形成步骤发生。三氟甲基酮与四氟硼酸芳基重氮的分子间C（sp 3）-H胺化反应可高产率提供各种有价值的三氟乙酰化，并具有出色的E / Z选择性。该反应类型的显着特征是它不含金属，催化剂，导向基团和叠氮化物，并且可以在温和条件下进行，操作简单，有效，可克缩放，并且可以耐受各种官能团。值得注意的是，使用我们的方法可以在克级上顺利合成外寄生物控制剂。四氟硼酸芳基重氮用作胺化试剂以及内部氧化剂。
• 一种β-三氟甲基-β-羟基取代环己酮衍生物及 其合成方法
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN109608323B

  公开（公告）日：2021-07-20

  本发明属于有机合成技术领域，公开了一种β‑三氟甲基‑β‑羟基取代环己酮衍生物及其合成方法。所述β‑三氟甲基‑β‑羟基取代环己酮衍生物具有式I所示的结构式。所述合成方法为：在催化剂、碱和有机溶剂条件下，将α,β‑不饱和肟酯类化合物与三氟甲基酮类化合物反应，反应产物经后处理，得到β‑三氟甲基‑β‑羟基取代环己酮衍生物。本发明的合成方法使用廉价金属铜为催化剂，不需要配体，所用原料廉价易得；反应对官能团适应性好，对底物适应性广，产物收率高，可以放大至克级规模生产，且操作简单、安全，反应条件温和，具有良好的工业应用前景；所得产物在农药、医药及材料领域中具有广泛用途。