(Z)-2-benzoyloxy-1-dimethoxyphosphoryl-1-propene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-benzoyloxy-1-dimethoxyphosphoryl-1-propene
• 英文别名: 2-(dimethoxyphosphinyl)-1-methylvinyl benzoate；Z-2-benzoyloxy-1-dimethylphosphonyl-1-propene；[(Z)-1-dimethoxyphosphorylprop-1-en-2-yl] benzoate
• 化学式: C₁₂H₁₅O₅P
• 分子量: 270.222
• InChiKey: FGWBPOHCVMGVII-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-benzoyloxy-1-dimethoxyphosphoryl-1-propene 在 BF₄^(1-)*C₄₄H₆₃IrO₃P₂⁽²⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (R)-2-benzoyloxy-1-dimethoxyphosphorylpropane
  参考文献：
  名称：

  铑膦-亚磷酸酯配合物催化β-酰氧基和β-酰氨基α，β-不饱和膦酸酯的高对映选择性加氢

  摘要：

  研究了基于手性膦-亚磷酸酯配体的铑催化剂对β-（酰氧基）-和β-（酰氨基）乙烯基膦酸酯的对映选择性氢化。在β-（酰氧基）乙烯基膦酸酯的情况下，该反应还由于消除了苯甲酸酯基团而产生了非手性膦酸酯。高配体模块性导致对两种类型的底物都具有高度化学和对映选择性的催化剂，从而提供了范围广泛的β-酰氧基-和β-酰氨基膦酸酯，对映选择性在90％到99％ee之间。最有趣的是，氢化产物的构型对于两种类型的底物的还原指示相同的立体化学意义，这与之前对α-（酰氧基）乙烯基膦酸酯所观察到的相反。通过假设在催化循环过程中形成了β-烷基中间体，已经使这一观察变得合理，这也解释了在β-（酰氧基）-乙烯基膦酸酯的氢化中消除产物的形成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000611
• 作为产物：
  描述：

  (2-氧代-2-苯乙基)膦酸二乙酯 、 苯甲酰氯 在 sodium hydride 作用下， 反应 0.5h， 生成 (Z)-2-benzoyloxy-1-dimethoxyphosphoryl-1-propene
  参考文献：
  名称：

  烯醇酯膦酸酯的高度对映选择性氢化：制备手性β-羟基膦酸酯的通用方法。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/chem.200801588

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Unsaturated Phosphonates by ClickFerrophos Ligands
  作者：Takashi Konno、Kenta Shimizu、Kenichi Ogata、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/jo300129m

  日期：2012.4.6

  Newly developed ClickFerrophos II ligands were applied in the hydrogenation of alpha,beta-unsaturated phosphonates. The use of a rhodium/ClickFerrophos II catalyst was examined in the hydrogenation of fimctionalized alpha,beta-unsaturated phosphonates and was revealed to be effective for beta-alkyl-beta-aryl or beta-dialkyl phosphonates, (Z)-beta-enolester phosphonates, and alpha-phenylethenyl phosphonates, producing the corresponding chiral phosphonates in good yields with high enantioselectivities (up to 96% ee).
• Sakhibullina, V. G.; Polezhaeva, N. A.; Arbuzov, B. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, p. 906 - 910
  作者：Sakhibullina, V. G.、Polezhaeva, N. A.、Arbuzov, B. A.

  DOI：——

  日期：——
• SAXIBULLINA, V. G.;POLEZHAEVA, N. A.;ARBUZOV, B. A., ZH. OBSHCH. XIMII, 1984, 54, N 5, 1016-1020
  作者：SAXIBULLINA, V. G.、POLEZHAEVA, N. A.、ARBUZOV, B. A.

  DOI：——

  日期：——
• Highly Enantioselective Hydrogenation of β-Acyloxy and β-Acylamino α,β-Unsaturated Phosphonates Catalyzed by Rhodium Phosphane-Phosphite Complexes
  作者：M. Ángeles Chávez、Sergio Vargas、Andrés Suárez、Eleuterio Álvarez、Antonio Pizzano

  DOI：10.1002/adsc.201000611

  日期：2011.10

  The enantioselective hydrogenation of β-(acyloxy)- and β-(acylamino)vinylphosphonates with rhodium catalysts based on chiral phosphane-phosphite ligands has been studied. In the case of the β-(acyloxy)vinylphosphonates, the reaction also produces an achiral phosphonate resulting from the elimination of the benzoate group. High ligand modularity has led to a highly chemo- and enantioselective catalyst

  研究了基于手性膦-亚磷酸酯配体的铑催化剂对β-（酰氧基）-和β-（酰氨基）乙烯基膦酸酯的对映选择性氢化。在β-（酰氧基）乙烯基膦酸酯的情况下，该反应还由于消除了苯甲酸酯基团而产生了非手性膦酸酯。高配体模块性导致对两种类型的底物都具有高度化学和对映选择性的催化剂，从而提供了范围广泛的β-酰氧基-和β-酰氨基膦酸酯，对映选择性在90％到99％ee之间。最有趣的是，氢化产物的构型对于两种类型的底物的还原指示相同的立体化学意义，这与之前对α-（酰氧基）乙烯基膦酸酯所观察到的相反。通过假设在催化循环过程中形成了β-烷基中间体，已经使这一观察变得合理，这也解释了在β-（酰氧基）-乙烯基膦酸酯的氢化中消除产物的形成。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Enol Ester Phosphonates: A Versatile Procedure for the Preparation of Chiral β-Hydroxyphosphonates
  作者：Sergio Vargas、Andrés Suárez、Eleuterio Álvarez、Antonio Pizzano

  DOI：10.1002/chem.200801588

  日期：——