1,1'-bis(diphenylphosphino)osmocene | 503189-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1'-bis(diphenylphosphino)osmocene
• 英文别名: cyclopenta-2,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;osmium(2+)
• CAS: 503189-86-4
• 化学式: C₃₄H₂₈OsP₂
• 分子量: 688.744
• InChiKey: RNPVBOVXSHECFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexaaquaruthenium(II) tosylate 、 1,1'-bis(diphenylphosphino)osmocene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到1,1'-bis(diphenylphosphino)osmocenylrutheniumdiaquaditosylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structures of 1,1′-bis(diphenylphosphino)metallocenyl complexes M(η 5-C5H4PPh2)2Ru(H2O)2(OTs)2 (M = Fe, Ru, or Os)

  摘要：

  等摩尔量的 M(η5-C5H4PPh2)2（M = Fe、Ru 或 Os）和 [Ru(H2O)6](OTs)2 反应生成了 M(η5-C5H4PPh2)2Ru(H2O)2(OTs)2 复合物，并通过元素分析和 1H、13C 和 31P NMR 光谱对其进行了表征。通过 X 射线衍射确定了渗碳络合物的结构。

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0313-0
• 作为产物：
  描述：

  osmocene 、 二苯基氯化膦 在 nBuLi 、 TMEDA 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 1,1'-bis(diphenylphosphino)osmocene
  参考文献：
  名称：

  1,1'-双（二苯基膦基）茂茂：钯（II）配合物的合成，表征和反应性及其在烯烃甲氧基羰基化中的催化剂应用

  摘要：

  新的配位体1,1'-双（二苯基膦基）osmocene（dppo）形成的各种示出的任一κ钯（II）配合物的2 P，P或κ 3锇，P，P键合模式。络合物[Pd（OTs）（dppo）] OTs（OTs =对甲苯磺酸盐）是一种有效的催化剂前体，用于将乙烯选择性甲氧基羰基化为丙酸甲酯，并将苯乙烯选择性甲氧基羰基化为3-苯基丙酸甲酯和2-苯基丙酸甲酯的混合物。

  DOI：

  10.1021/om0208366

文献信息

• <i>Operando</i> High-Pressure NMR and IR Study of the Hydroformylation of 1-Hexene by 1,1‘-Bis(Diarylphosphino)metallocene-Modified Rhodium(I) Catalysts
  作者：Claudio Bianchini、Werner Oberhauser、Annabella Orlandini、Carlo Giannelli、Piero Frediani

  DOI：10.1021/om050241l

  日期：2005.7.1

  o-iPr-dppf, X = BAr‘4). These complexes were employed as catalyst precursors for the hydroformylation of 1-hexene in THF either in standard autoclaves or in high-pressure (HP) NMR tubes and IR cells. All catalysts exhibited good activity (TOFs ranging from 700 to 1000 mol aldehyde (mol cat)-1 h-1) and moderate regioselectivity in n-heptanal (67−74%). Irrespective of the rhodium precursor, the HP-NMR experiments

  合成了一些通式为[Rh（P-P）（COD）] X的铑（I）配合物，并通过多核NMR光谱进行了表征（COD =环cta-1,5-二烯； PP = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁，dppf，X = BPh 4，PF 6 ; P = P，1,1'-双（二苯基膦基）钌茂茂，dppr，X = BPh 4 ; P = P，1,1'-双（二苯基膦基） ）osmocene，dppo，X = BPH 4，PF 6 ; P-P = 1,1'-双（二苯基膦基）octamethylferrocene，dppomf，X = BAR” 4 ; P-P =（1,1'-双（二（ö异丙基苯基）膦基）二茂铁，邻-我PR-DPPF，X = BAR” 4）。这些配合物在标准高压釜中或在高压（HP）NMR管和IR池中用作1-己烯在THF中加氢甲酰化的催化剂前体。所有的催化剂表现出良好的活性（的Tofs范围从700到1000摩尔醛（摩尔猫）-
• Derivatives of 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf): Electrochemistry, complexation and the X-ray structures of 1,1′-bis(diphenylphosphino)osmocene (dppo) and [PdCl2(dppo)]
  作者：Sarah L. Martinak、Lauren A. Sites、Sarah J. Kolb、Katherine M. Bocage、William R. McNamara、Arnold L. Rheingold、James A. Golen、Chip Nataro

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.012

  日期：2006.8

  The oxidative electrochemistry of 1,1′-bis(diphenylphosphino)osmocene (dppo) and 1,1′-bis(diphenylarsino)ferrocene (dpaf) was studied in dichloromethane with tetrabutylammonium hexafluorophosphate as the supporting electrolyte. The [MCl2(P∩P)] (M = Pd or Pt; P∩P = dppo or 1,1′-bis(diphenylphosphinoindenyl)iron) complexes were prepared, studied electrochemically and the X-ray structures of dppo and

  以六氟磷酸四丁铵为辅助电解质，研究了1,1'-双（二苯基膦基）茂金属（dppo）和1,1'-双（二苯基ar基）二茂铁（dpaf）的氧化电化学。的[的MC1 2（P ∩ P）]（M = Pd或Pt，P ∩ P = dppo或1,1'-双（diphenylphosphinoindenyl）铁）中制备复合物，电化学研究并dppo的X射线结构和[测定[PdCl 2（dppo）]。
• Synthesis, Electrochemistry, and Reactivity of Half-Sandwich Ruthenium Complexes Bearing Metallocene-Based Bisphosphines
  作者：Anthony P. Shaw、Jack R. Norton、Daniela Buccella、Lauren A. Sites、Shannon S. Kleinbach、Daniel A. Jarem、Katherine M. Bocage、Chip Nataro

  DOI：10.1021/om900062a

  日期：2009.7.13

  toward iminium cations, the hydride complexes are poor hydride donors; proton and electron transfer are dominant. CpRu(dippf)H and CpRu(dcpf)H deprotonate iminium cations with acidic α-hydrogens. Cp*Ru(dppc)H is oxidized by the N-(benzylidene)pyrrolidinium cation, giving [Cp*Ru-(dppc)H]+ and the vicinal diamine 1,2-bis(N-pyrrolidino)-1,2-diphenylethane. Most of the hydride complexes give trans-dihydride

  的双金属络合物CPRU（P-P）X [CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ; X = Cl，H；P-P = dppf（1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁），dppr（1,1'-双（二苯基膦基）钌茂茂），dppo（1,1'-双（二苯基膦基）-茂茂茂），dippf（1 1,1'-双（二异丙基）二茂铁），dCPf（1,1'-双（二环己基膦）二茂铁）]中，CP *的Ru（P-P）X的[CP * =η 5 -C 5我5 ; X = Cl，H；P-P = dppf，dippf，dppomf（1,1'-双（二苯基膦基）八甲基二茂铁），dppc（1,1'-双（二苯基膦基）钴茂金属）]，[CP * Ru（P-P）X] +（ X = H，CCPh； PP = dppc +），[CP * Ru（P-P）L] 2+（L = CH 3 CN，t -BuCN； PP = dppc+）已合成。大部分的氯化物和氢化物配合
• Palladium Complexes with Metallocene-Bridged Bidentate Diphosphine Ligands:  Synthesis, Structure, and Catalytic Activity in Amination and Cross-Coupling Reactions
  作者：Oleg V. Gusev、Tat'yana A. Peganova、Alexander M. Kalsin、Nikolai V. Vologdin、Pavel V. Petrovskii、Konstantin A. Lyssenko、Aleksey V. Tsvetkov、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1021/om050869w

  日期：2006.5.1

  characterization of series of new metallocene-bridged diphosphines and the structures of complexes of some of them with Pd(II) are reported. These complexes were examined as the catalysts in amination reactions of halogenoarenes and in the Suzuki reaction. The complexes based on ruthenocene (2) and osmocene (3) showed lower activities then the palladium complex with dppf in amination reactions and the same

  报道了一系列新的茂金属桥联的二膦的合成，表征以及其中一些与Pd（II）的配合物的结构。在卤代芳烃的胺化反应和Suzuki反应中，将这些配合物作为催化剂进行了研究。基于钌茂茂（2）和渗透茂（3）的配合物在胺化反应中的活性比具有dppf的钯配合物低，而在Suzuki反应中则具有相同的活性。新钯络合物与二齿笨重和富电子的配体的Fe（η 5 -C 5 H ^ 4 P（ø -Pr我Ç 6 ħ 4）2）2（6）和Fe（η 5 -C 5 H ^ 4 P（ø -MeOC 6 ħ 4）2）2（5）显示出非常高的催化在胺化和铃木活性芳基溴化物的耦合。与配体6的配合物被伯胺和仲胺用于4-溴甲苯的胺化反应，并显示出优异的活性。
• Synthesis of disubstituted furans catalysed by [(AuCl)₂(μ-bis(phosphino)metallocene)] and Na[BArF₂₄]
  作者：Reilly K. Gwinn、Anna E. Boggess、Elizabeth P. Winter、Chip Nataro

  DOI：10.1039/d2dt02999e

  日期：——

  Na[BArF24] (BArF24 = tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl borate)) was examined in the formation of disubstituted furans from pyridine-N-oxide and terminal alkynes. The products of these reactions were typically the 2,5-disubstituted furans, but in the case of using 2-ethynylpyridene, the 2,4-disubstituted furan formed. The catalytic efficiency was dependent upon both the nature of the terminal alkyne and

  在Na[BArF 24 ] (BArF 24 = tetrakis(3 ) ,5-双(三氟甲基)苯基硼酸酯)) 在吡啶-N-氧化物和末端炔烃形成双取代呋喃中进行了检测。这些反应的产物通常是 2,5-二取代呋喃，但在使用 2-乙炔基吡啶的情况下，会形成 2,4-二取代呋喃。催化效率取决于末端炔烃和 1,1'-双（膦基）茂金属配体的性质。在本研究过程中，两种新化合物 [(AuCl) 2 (μ-dppr)] 和 [(AuCl) 2(μ-dppo)] (dppr = 1,1'-bis(diphenylphosphino)ruthenocene; dppo = 1,1'-bis(diphenylphosphino)osmocene), 并通过 NMR 表征。确定了这两种化合物的 X 射线晶体结构，并检查了这些新化合物的氧化电化学。