1,1'-bis(diphenylphosphino)ruthenocene | 114782-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1'-bis(diphenylphosphino)ruthenocene
• 英文别名: Cyclopenta-1,3-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;ruthenium(2+)
• CAS: 114782-43-3
• 化学式: C₃₄H₂₈P₂Ru
• 分子量: 599.614
• InChiKey: VOYJLKVIXDTDHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(diphenylphosphino)ruthenocene 、 hexaaquaruthenium(II) tosylate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以37%的产率得到1,1'-bis(diphenylphosphino)ruthenocenylrutheniumdiaquaditosylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structures of 1,1′-bis(diphenylphosphino)metallocenyl complexes M(η 5-C5H4PPh2)2Ru(H2O)2(OTs)2 (M = Fe, Ru, or Os)

  摘要：

  等摩尔量的 M(η5-C5H4PPh2)2（M = Fe、Ru 或 Os）和 [Ru(H2O)6](OTs)2 反应生成了 M(η5-C5H4PPh2)2Ru(H2O)2(OTs)2 复合物，并通过元素分析和 1H、13C 和 31P NMR 光谱对其进行了表征。通过 X 射线衍射确定了渗碳络合物的结构。

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0313-0
• 作为产物：
  描述：

  二茂钌 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 6.5h， 以25%的产率得到1,1'-bis(diphenylphosphino)ruthenocene
  参考文献：
  名称：

  以钌茂有机金属单元作为辅助配体增强 Eu(III) 配合物的发光

  摘要：

  合成并表征了五种含有钌辅助配体（1,1'-双（二苯基磷酰基）钌-RcBPO）的新型Eu(III)-β-二酮配合物。配位化合物的通式为 [Eu(β-dik) 3 (RcBPO)]，其中 β-dik 代表 2-thenoyltrifluoroacetonate (tta), 3-benzoyl-1,1,1-trifluoroacetone (btf), 2-二苯甲酰甲酸酯 (dbm)、2-乙酰基-1,3-茚满二酸酯 (aind) 和 2-苯甲酰-1,3-茚满二酸酯 (bind)，RcBPO 代表 1,1'-双(二苯基磷酰基)钌茂。[Eu(aind) 3 (RcBPO)] 配合物在铕位点环境下在单斜 Cc 非中心对称空间群中结晶，假设对称点群接近C 2 v的二封顶三角棱柱配位多面体. 固态样品的光致发光特性根据激发、发射、寿命衰减曲线以及本征和总量子产率进行了描述。用 RcBPO 辅助配体替换两个配位的

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c02115
• 作为试剂：
  描述：

  Acetic acid (2Z,8E)-5,5-bis-benzenesulfonyl-2,8-dimethyl-10-tributylstannanyl-deca-2,8-dienyl ester 在 1,1'-bis(diphenylphosphino)ruthenocene 、 钯 lithium chloride 、 potassium fluoride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (+/-)-(3R,4S)-1,1-bis(phenylsulfonyl)-4-ethenyl-4-methyl-3-(methylethenyl)cyclohexane 、 (+/-)-(3R,4R)-1,1-bis(phenylsulfonyl)-4-ethenyl-4-methyl-3-(methylethenyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  烯丙基羧酸盐与烯丙基锡烷和烯丙基硅烷的分子内偶联：一种新型的还原消除反应？

  摘要：

  烯丙基锡烷与烯丙基羧酸盐的钯催化的分子内偶联提供了五元和六元环碳环的一般合成。分子内偶联选择性地导致反式五元碳环和顺式六元碳环，而与起始材料中烯丙基功能的顺式或反式构型无关。例如，10-表异构体的立体选择性合成证明了六元碳环的顺式构型。相关的Oppolzer环化导致底物在烯丙基和/或烯烃末端的C-3处取代，导致收率降低或完全失败。烯丙基硅烷与烯丙基三氟乙酸酯的钯催化分子内偶联可合成反式五元环碳环，并需要使用双环亚磷酸酯作为配体。DFT计算表明，分子内烯丙基/烯丙基偶联的优选途径是通过在双（η（3）-烯丙基）钯配合物的烯丙基配体的C-3末端之间形成Cbond; C键。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3620::aid-chem3620>3.0.co;2-p

文献信息

• Diiron Oxadithiolate Type Models for the Active Site of Iron-Only Hydrogenases and Biomimetic Hydrogen Evolution Catalyzed by Fe₂(<i>μ</i>-SCH₂OCH₂S-<i>μ</i>)(CO)₆
  作者：Li-Cheng Song、Zhi-Yong Yang、Hong-Zhu Bian、Yang Liu、Hu-Ting Wang、Xu-Feng Liu、Qing-Mei Hu

  DOI：10.1021/om0507373

  日期：2005.12.1

  The biomimetic chemistry of single and double oxadithiolatodiiron-containing model compounds for the active site of Fe-only hydrogenases (FeHases) has been systematically studied. The simplest such model, Fe2(μ-SCH2OCH2S-μ)(CO)6 (1), was prepared by reaction of (μ-S2)Fe2(CO)6 with 2 equiv of Et3BHLi followed by direct treatment with excess (ClCH2)2O or by successive treatment with 2 equiv of CF3CO2H

  已经系统地研究了单一和双重含氧二硫代latodiiron的模型化合物的仿生化学，用于仅铁的氢酶（FeHases）的活性位点。最简单的模型Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）6（1）是通过（μ- S 2）Fe 2（CO）6与2当量的Et 3 BHLi反应制得的然后直接用过量（ClCH 2）2 O处理或连续用2当量CF 3 CO 2 H和过量（ClCH2）2 O在Et 3 N的存在下进行。1与1当量的Me 3 NO在室温下在MeCN中进一步反应，然后处理中间体Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）5 L（L = MeCN或Me 3 N）和1当量的Et 4 NCN，PPh 3或Cp（CO）2 FeSPh给出了单个模型Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）5大号一（2，L a＝（CN）（Et 4 N）；3，PPh 3 ; 如图4所示，Cp（CO）2
• Bite angle dependence of the rate of reductive elimination from diphosphine palladium complexes
  作者：John M. Brown、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1016/0020-1693(94)03876-7

  日期：1994.6

  l. Clear trends were observed; the dppp complexes were much more stable than the others, and the phenylpalladium complexes were more stable than their vinylpalladium counterparts. The observed trends fit with the idea that the reductive elimination step in palladium cross-coupling is facilitated by a ligand with a large interchelate angle. The dppr complexes were significantly more labile than their

  摘要在-30°C的环境温度下研究了一组原位生成的P 2 PdMeR型配合物的热稳定性，目的是确定配体咬角与还原反应活性之间的关系。消除。在该系列中，P 2是1,3-（二苯基膦基）丙烷（dppp），1,1'-（二苯基膦基）二茂铁（dppf）或1,1'-（二苯基膦基）钌茂金属（dppr），R为苯基或E -2-（4-甲氧基苯基）乙烯基。观察到明显趋势；dppp配合物比其他配合物稳定得多，苯基钯配合物比乙烯基钯配合物更稳定。观察到的趋势符合这样的想法：钯的交叉偶联中的还原消除步骤是通过具有大的螯合角的配体来促进的。
• Synthesis and Characterization of Diiron Thiadithiolate Complexes Related to the Active Site of [FeFe]‐Hydrogenases
  作者：Li‐Cheng Song、Qing‐Shan Li、Zhi‐Yong Yang、Yu‐Juan Hua、Hong‐Zhu Bian、Qing‐Mei Hu

  DOI：10.1002/ejic.200901023

  日期：2010.3

  [2Fe3S]-cluster-containing disubstituted complexes [(Fe 2 (μ-SCH 2 ) 2 S-(CO) 5 } 2 (L 2 )] [5, L 2 = 4,4'-(Ph 2 P) 2 (C 6 H 4 ) 2 ; 6, L 2 = trans-Ph 2 P-CH=CHPPh 2 ; 7, L 2 = 1,4-(CN) 2 C 6 H 4 ; 8, L 2 = (η 5 -Ph 2 PC 5 H 4 ) 2 -Fe ; 9, L 2 = (η 5 -Ph 2 PC 5 H 4 ) 2 Ru] were produced by reaction of A with 0.5 equiv. of the corresponding bidentate ligands in the presence of Me 3 NO. In addition, the single [2Fe3S]-cluster-containing

  在已知配合物 [Fe 2 (μ-SCH 2 ) 2 S(CO) 6 ] (A) 的基础上，通过一种新方法，包括 [(μ-LiS) 2 Fe 2 (CO) 6 ] 与过量的 S(CH 2 Br) 2 、十二个新的硫二硫二铁二铁模拟物作为 [FeFe]-氢化酶活性位点的模拟物，已通过 CO 配体的取代和配合物 A 的中心 S 原子与适当试剂的配位而合成。用1当量处理A。单齿配体PPh 3 和[(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -Ph 2 PC 5 H 4 )-Fe] 在 Me 3 NO 和 1 equiv 的存在下。tBuNC 和环己基异氰化物得到单个含 [2Fe3S]-簇的单取代复合物 [Fe 2 (p-SCH 2 ) 2 S(CO) 5 -(L 1 )] (1, L 1 = PPh 3 ; 2, L 1 = (η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -Ph 2 PC 5 H 4 )Fe;
• <i>Operando</i> High-Pressure NMR and IR Study of the Hydroformylation of 1-Hexene by 1,1‘-Bis(Diarylphosphino)metallocene-Modified Rhodium(I) Catalysts
  作者：Claudio Bianchini、Werner Oberhauser、Annabella Orlandini、Carlo Giannelli、Piero Frediani

  DOI：10.1021/om050241l

  日期：2005.7.1

  o-iPr-dppf, X = BAr‘4). These complexes were employed as catalyst precursors for the hydroformylation of 1-hexene in THF either in standard autoclaves or in high-pressure (HP) NMR tubes and IR cells. All catalysts exhibited good activity (TOFs ranging from 700 to 1000 mol aldehyde (mol cat)-1 h-1) and moderate regioselectivity in n-heptanal (67−74%). Irrespective of the rhodium precursor, the HP-NMR experiments

  合成了一些通式为[Rh（P-P）（COD）] X的铑（I）配合物，并通过多核NMR光谱进行了表征（COD =环cta-1,5-二烯； PP = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁，dppf，X = BPh 4，PF 6 ; P = P，1,1'-双（二苯基膦基）钌茂茂，dppr，X = BPh 4 ; P = P，1,1'-双（二苯基膦基） ）osmocene，dppo，X = BPH 4，PF 6 ; P-P = 1,1'-双（二苯基膦基）octamethylferrocene，dppomf，X = BAR” 4 ; P-P =（1,1'-双（二（ö异丙基苯基）膦基）二茂铁，邻-我PR-DPPF，X = BAR” 4）。这些配合物在标准高压釜中或在高压（HP）NMR管和IR池中用作1-己烯在THF中加氢甲酰化的催化剂前体。所有的催化剂表现出良好的活性（的Tofs范围从700到1000摩尔醛（摩尔猫）-
• Synthesis, Electrochemistry, and Reactivity of Half-Sandwich Ruthenium Complexes Bearing Metallocene-Based Bisphosphines
  作者：Anthony P. Shaw、Jack R. Norton、Daniela Buccella、Lauren A. Sites、Shannon S. Kleinbach、Daniel A. Jarem、Katherine M. Bocage、Chip Nataro

  DOI：10.1021/om900062a

  日期：2009.7.13

  toward iminium cations, the hydride complexes are poor hydride donors; proton and electron transfer are dominant. CpRu(dippf)H and CpRu(dcpf)H deprotonate iminium cations with acidic α-hydrogens. Cp*Ru(dppc)H is oxidized by the N-(benzylidene)pyrrolidinium cation, giving [Cp*Ru-(dppc)H]+ and the vicinal diamine 1,2-bis(N-pyrrolidino)-1,2-diphenylethane. Most of the hydride complexes give trans-dihydride

  的双金属络合物CPRU（P-P）X [CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ; X = Cl，H；P-P = dppf（1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁），dppr（1,1'-双（二苯基膦基）钌茂茂），dppo（1,1'-双（二苯基膦基）-茂茂茂），dippf（1 1,1'-双（二异丙基）二茂铁），dCPf（1,1'-双（二环己基膦）二茂铁）]中，CP *的Ru（P-P）X的[CP * =η 5 -C 5我5 ; X = Cl，H；P-P = dppf，dippf，dppomf（1,1'-双（二苯基膦基）八甲基二茂铁），dppc（1,1'-双（二苯基膦基）钴茂金属）]，[CP * Ru（P-P）X] +（ X = H，CCPh； PP = dppc +），[CP * Ru（P-P）L] 2+（L = CH 3 CN，t -BuCN； PP = dppc+）已合成。大部分的氯化物和氢化物配合