[Cu(II)(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamide)(OH2)] | 1339804-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: [Cu(II)(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamide)(OH2)]
• CAS: 1339804-27-1
• 化学式: C₃₁H₃₉CuN₃O₃
• 分子量: 565.215
• InChiKey: FGNRJVNBIVUDHX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 [Cu(II)(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamide)(OH2)] 反应 3.0h， 以75%的产率得到(N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamide)Cu(II)Cu(THF)
  参考文献：
  名称：

  通过氢氧化铜 (III) 配合物从碳氢化合物中提取氢原子

  摘要：

  目的是了解络合物 LCuOH (1; L = N,N′-双(2,6-二异丙基苯基)-2,6- 从二氢蒽 (DHA) 中高速率夺取氢原子 (HAT) 的基础吡啶二甲酰胺），通过测量其在THF溶液中的pKa和E1/2来确定反应产物LCu(H2O) (2)的键解离焓。在此过程中，2 和 LCu(THF) 之间的平衡通过紫外可见分光光度计、EPR 光谱和循环伏安法 (CV) 进行了表征。 18.8 ± 1.8 的高 pKa 和 −0.074 V 的低 E1/2（与 THF 中的 Fc/Fc+ 相比）相结合，产生 2 的 O–H BDE 为 90 ± 3 kcal mol–1，相对于大多数转变的值来说较大金属氧代/羟基络合物。利用 1 在 1,2-二氟苯 (DFB) 溶剂中观察到的稳定性增强的优势，测量了 1 与一系列具有不同 C-H 键 BDE 值的底物的反应动力学。 1 的氧化能力是通过 1 在底物（包括

  DOI：

  10.1021/ja512014z
• 作为产物：
  描述：

  [CuII(NCCH3)(N,N'-bis(2,6-diisoproylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamide)] 在 (C₅H₅)Fe(C₅H₅)PF₆ 、 dihydroanthracene 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 [Cu(II)(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamide)(OH2)]
  参考文献：
  名称：

  Rapid C–H Bond Activation by a Monocopper(III)–Hydroxide Complex

  摘要：

  One-electron oxidation of the tetragonal Cu(II) complex [Bu4N][LCuOH] at -80 degrees C generated the reactive intermediate LCuOH, which was shown to be a Cu(III) complex on the basis of spectroscopy and theory (L = N,N'-bis(2;6-diisopropylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamide). The complex LCuOH reacts with dihydroanthracene to yield, anthracene and the Cu(II) complex LCu-(OH2). Kinetic studies showed that the reaction occurs via H-atom abstraction via a second order rate law at high rates (cf. k = 1.1(1) M-1 s(-1) at -80 degrees C, Delta H-double dagger = 5.4(2). kcal mol(-1), Delta S-double dagger = -30(2) eu) and with very large kinetic isotope effects.(cf. k(H)/k(D) = 44 at -770 degrees C). The findings suggest that a Cu(III)-OH moiety is a viable reactant in oxidation catalysis.

  DOI：

  10.1021/ja207882h

文献信息

• Structural Characterization of the [CuOR]²⁺ Core
  作者：V. Mahesh Krishnan、Dimitar Y. Shopov、Caitlin J. Bouchey、Wilson D. Bailey、Riffat Parveen、Bess Vlaisavljevich、William B. Tolman

  DOI：10.1021/jacs.0c13470

  日期：2021.3.10

  Formal Cu(III) complexes bearing an oxygen-based auxiliary ligand ([CuOR]2+, R = H or CH2CF3) were stabilized by modulating the donor character of supporting ligand LY (LY = 4-Y, N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamide, Y = H or OMe) and/or the basicity of the auxiliary ligand, enabling the first characterization of these typically highly reactive cores by NMR spectroscopy and X-ray

  通过调节支持配体 L Y ( L Y = 4 - Y , N , N '-双(2,6-二异丙基苯基)-2,6-吡啶二甲酰胺, Y = H 或 OMe) 和/或辅助配体的碱度, 能够通过 NMR 光谱和 X 首次表征这些典型的高反应性核- 射线晶体学。观察到苯酚底物在溶液中的寿命延长和 PCET 速率降低。核磁共振光谱证实了S= 0 配合物的基态，X 射线结构显示缩短的 Cu-配体键距离与理论非常吻合。
• Reactivity of the copper(<scp>iii</scp>)-hydroxide unit with phenols
  作者：Debanjan Dhar、Gereon M. Yee、Todd F. Markle、James M. Mayer、William B. Tolman

  DOI：10.1039/c6sc03039d

  日期：——

  Second-order rate constants (k) were determined from pseudo first-order and stoichiometric experiments, and follow the trends CF3 < NO2 < Cl < H < Me < OMe < NMe2 and LCuOH < NO2LCuOH. The data support a concerted proton–electron transfer (CPET) mechanism for all but the most acidic phenols (X = NO2 and CF3), for which a more complicated mechanism is proposed. For the case of the reactions between NO2ArOH

  两种先前表征的氢氧化铜（III）配合物（LCuOH和NO 2 LCuOH ）的动力学研究，其中L = N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-2,6-吡啶-二甲酰胺和NO 2 L = N，N'-双（2,6-二异丙基-4-硝基苯基）吡啶-2,6-二羧酸酰胺，带有一系列对位取代的苯酚（X ArOH，其中X = NMe 2，OMe，Me，H，Cl ，NO 2或CF 3）使用低温停止流UV-vis光谱仪进行。二阶速率常数（k）是根据拟一级化学计量实验确定的，并遵循CF 3