[dichlorobis(2,4-di-tert-butylphenolate)titanium(IV)] | 864720-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [dichlorobis(2,4-di-tert-butylphenolate)titanium(IV)]
• 英文别名: dichloro bis(2,4-di-tert-butylphenoxide) titanium(IV)
• CAS: 864720-63-8
• 化学式: C₂₈H₄₂Cl₂O₂Ti
• 分子量: 529.426
• InChiKey: QEXUNZJBALNVJK-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.63
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三叔丁基苯酚 以 氘代氯仿 、 甲苯 为溶剂， 生成 [dichlorobis(2,4-di-tert-butylphenolate)titanium(IV)]
  参考文献：
  名称：

  Trichloro monophenoxide complexes of titanium(IV)

  摘要：

  将TiCl4和苯酚（1∶1）在甲苯中加热得到[TiCl3(OC6H5)] 1。在苯中，更易溶的复合物[TiCl3(OC6H4CMe3-4)] 2是单体的，并与4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶（dmbipy）反应生成mer-[TiCl3(OC6H4CMe3-4)(dmbipy)] 3和歧化产物[TiCl2(OC6H4CMe3-4)2(dmbipy)]。复合物[TiCl3(OC6H2Me3-2,4,6)] 4在苯中是单体的，而[TiCl3(OC6H3Pri2-2,6)] 5在溶液中部分歧化成[TiCl2(OC6H3Pri2-2,6)2]，并与dmbipy反应生成mer-[TiCl3(OC6H3Pri2-2,6)(dmbipy)] 6和[TiCl2(OC6H3Pri2-2,6)2(dmbipy)]。将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和TiCl4在甲苯中加热导致脱叔丁基反应，但在石油醚（沸点范围40–60°C）中形成[TiCl3{OC6H2(CMe3)2-2,6-Me-4}] 7。复合物7在苯中是单体的，并且不与dmbipy或其他σ供体形成加合物。对7的晶体结构测定显示为扭曲的四面体配位单体，Ti–O键长为1.750(2) Å，Ti–Cl键长于TiCl4但短于[TiCl3(C5H5)]或[TiCl3{C5H3(CMe3)2-1,3}]。2,4,6-三叔丁基苯酚在甲苯中与TiCl4加热时脱叔丁基生成[TiCl3{OC6H4(CMe3)2-2,4}] 8。还制备了复合物[TiCl3{OC6H2(CMe3)2-2,6-OMe-4}] 9、[TiCl3(OC6H3CMe3-2-Me-4)] 10、[TiCl3(OC6H4Ph-2)] 11和1-萘酚复合物[TiCl3(OC10H7)] 12。对模型4和[TiCl3(OMe)]进行的密度泛函计算表明氧上的孤对电子向钛捐赠电子密度，但O(2p)-到CC（π*）的捐赠削弱了酚酸盐复合物中的Ti–O相互作用；在甲氧基复合物中Cl(2p)-到Ti(3d)的捐赠大大减少。系统[TiCl3(OC6H4CMe3-4)]/AlMe3对于低压（6 psi）乙烯聚合的活性是[TiCl3Cp]（Cp = 环戊二烯基）/AlMe3的280倍，但活性是TiCl4/AlMe3的1/3。

  DOI：

  10.1039/a908435e

文献信息

• Synthesis, Structure, Coordination Expansion and Theoretical Modelling of Dichlorobis(phenoxo) Titanium( <scp>IV</scp> ) Complexes
  作者：Alastair J. Nielson、Chaohong Shen、Peter Schwerdtfeger、Joyce M. Waters

  DOI：10.1002/ejic.200400769

  日期：2005.4

  Thermalisation of TiCl 4 and two equivalents of a phenol in toluene is found to be the best preparative method for quantitative yields of a variety of dichlorobis(phenoxo) complexes. [TiCl 2 (OC 6 H 4 CMe 3 -4) 2 ] (1) is monomeric in benzene, a phenoxo-bridged dimer in the solid state and undergoes coordination expansion with 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine (dmbipy) to give [TiCl 2 (OC 6 H 4 CMe 3 -4)

  发现在甲苯中加热 TiCl 4 和两当量的苯酚是各种二氯双（苯氧基）配合物定量产率的最佳制备方法。[TiCl 2 (OC 6 H 4 CMe 3 -4) 2 ] (1) 在苯中是单体，苯是固态的苯氧桥二聚体，并与 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶发生配位膨胀(dmbipy) 得到 [TiCl 2 (OC 6 H 4 CMe 3 -4) 2 (dmbipy)] (2)。也是单体的 [TiCl 2 (OC 6 H 2 Me 3 -2,4,6) 2 ] (3) 和 [TiCl 2 (OC 6 H 3 iPr 2 -2,6) 2 ] (5) 扩展了它们的配位用 dmbipy 得到 [TiCl 2 (OC 6 H 2 Me 3 -2,4,6) 2 (dmbipy)] (4) 和 [TiCl 2 (OC 6 H 3 iPr 2 -2,6) 2 (dmbipy)] (6). 相比之下，[TiCl 2 (OC