trichloromono(2,4-di-tert-butylphenoxide)titanium(IV)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trichloromono(2,4-di-tert-butylphenoxide)titanium(IV)
• 英文别名: 2,4-Ditert-butylphenolate;titanium(4+);trichloride；2,4-ditert-butylphenolate;titanium(4+);trichloride
• 化学式: C₁₄H₂₁Cl₃OTi
• 分子量: 359.559
• InChiKey: DMWSDIDGHUECAC-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -5.64
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichloromono(2,4-di-tert-butylphenoxide)titanium(IV) 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 [dichlorobis(2,4-di-tert-butylphenolate)titanium(IV)]
  参考文献：
  名称：

  Trichloro monophenoxide complexes of titanium(IV)

  摘要：

  将TiCl4和苯酚（1∶1）在甲苯中加热得到[TiCl3(OC6H5)] 1。在苯中，更易溶的复合物[TiCl3(OC6H4CMe3-4)] 2是单体的，并与4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶（dmbipy）反应生成mer-[TiCl3(OC6H4CMe3-4)(dmbipy)] 3和歧化产物[TiCl2(OC6H4CMe3-4)2(dmbipy)]。复合物[TiCl3(OC6H2Me3-2,4,6)] 4在苯中是单体的，而[TiCl3(OC6H3Pri2-2,6)] 5在溶液中部分歧化成[TiCl2(OC6H3Pri2-2,6)2]，并与dmbipy反应生成mer-[TiCl3(OC6H3Pri2-2,6)(dmbipy)] 6和[TiCl2(OC6H3Pri2-2,6)2(dmbipy)]。将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和TiCl4在甲苯中加热导致脱叔丁基反应，但在石油醚（沸点范围40–60°C）中形成[TiCl3{OC6H2(CMe3)2-2,6-Me-4}] 7。复合物7在苯中是单体的，并且不与dmbipy或其他σ供体形成加合物。对7的晶体结构测定显示为扭曲的四面体配位单体，Ti–O键长为1.750(2) Å，Ti–Cl键长于TiCl4但短于[TiCl3(C5H5)]或[TiCl3{C5H3(CMe3)2-1,3}]。2,4,6-三叔丁基苯酚在甲苯中与TiCl4加热时脱叔丁基生成[TiCl3{OC6H4(CMe3)2-2,4}] 8。还制备了复合物[TiCl3{OC6H2(CMe3)2-2,6-OMe-4}] 9、[TiCl3(OC6H3CMe3-2-Me-4)] 10、[TiCl3(OC6H4Ph-2)] 11和1-萘酚复合物[TiCl3(OC10H7)] 12。对模型4和[TiCl3(OMe)]进行的密度泛函计算表明氧上的孤对电子向钛捐赠电子密度，但O(2p)-到CC（π*）的捐赠削弱了酚酸盐复合物中的Ti–O相互作用；在甲氧基复合物中Cl(2p)-到Ti(3d)的捐赠大大减少。系统[TiCl3(OC6H4CMe3-4)]/AlMe3对于低压（6 psi）乙烯聚合的活性是[TiCl3Cp]（Cp = 环戊二烯基）/AlMe3的280倍，但活性是TiCl4/AlMe3的1/3。

  DOI：

  10.1039/a908435e
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 、 四氯化钛 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到trichloromono(2,4-di-tert-butylphenoxide)titanium(IV)
  参考文献：
  名称：

  Trichloro monophenoxide complexes of titanium(IV)

  摘要：

  将TiCl4和苯酚（1∶1）在甲苯中加热得到[TiCl3(OC6H5)] 1。在苯中，更易溶的复合物[TiCl3(OC6H4CMe3-4)] 2是单体的，并与4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶（dmbipy）反应生成mer-[TiCl3(OC6H4CMe3-4)(dmbipy)] 3和歧化产物[TiCl2(OC6H4CMe3-4)2(dmbipy)]。复合物[TiCl3(OC6H2Me3-2,4,6)] 4在苯中是单体的，而[TiCl3(OC6H3Pri2-2,6)] 5在溶液中部分歧化成[TiCl2(OC6H3Pri2-2,6)2]，并与dmbipy反应生成mer-[TiCl3(OC6H3Pri2-2,6)(dmbipy)] 6和[TiCl2(OC6H3Pri2-2,6)2(dmbipy)]。将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和TiCl4在甲苯中加热导致脱叔丁基反应，但在石油醚（沸点范围40–60°C）中形成[TiCl3{OC6H2(CMe3)2-2,6-Me-4}] 7。复合物7在苯中是单体的，并且不与dmbipy或其他σ供体形成加合物。对7的晶体结构测定显示为扭曲的四面体配位单体，Ti–O键长为1.750(2) Å，Ti–Cl键长于TiCl4但短于[TiCl3(C5H5)]或[TiCl3{C5H3(CMe3)2-1,3}]。2,4,6-三叔丁基苯酚在甲苯中与TiCl4加热时脱叔丁基生成[TiCl3{OC6H4(CMe3)2-2,4}] 8。还制备了复合物[TiCl3{OC6H2(CMe3)2-2,6-OMe-4}] 9、[TiCl3(OC6H3CMe3-2-Me-4)] 10、[TiCl3(OC6H4Ph-2)] 11和1-萘酚复合物[TiCl3(OC10H7)] 12。对模型4和[TiCl3(OMe)]进行的密度泛函计算表明氧上的孤对电子向钛捐赠电子密度，但O(2p)-到CC（π*）的捐赠削弱了酚酸盐复合物中的Ti–O相互作用；在甲氧基复合物中Cl(2p)-到Ti(3d)的捐赠大大减少。系统[TiCl3(OC6H4CMe3-4)]/AlMe3对于低压（6 psi）乙烯聚合的活性是[TiCl3Cp]（Cp = 环戊二烯基）/AlMe3的280倍，但活性是TiCl4/AlMe3的1/3。

  DOI：

  10.1039/a908435e