methyl 2-(3,5-dichlorophenyl)-2-oxoacetate | 1379297-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3,5-dichlorophenyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: Methyl 3,5-dichlorobenzoylformate
• CAS: 1379297-25-2
• 化学式: C₉H₆Cl₂O₃
• 分子量: 233.051
• InChiKey: WJTARTFNVWLIQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-1-oxo-2,5-diphenyl-1lambda5-phospholan-1-amine 、 methyl 2-(3,5-dichlorophenyl)-2-oxoacetate 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以29%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of chiral N-phosphinyl α-imino esters and their application in asymmetric synthesis of α-amino esters by reduction

  摘要：

  首次合成了一系列手性的N-磷酰基α-亚胺酯，这些酯是通过酮酯和磷酰胺合成的，然后通过L-selectride还原得到相应的N-磷酰基保护的α-氨基酯。还原反应的化学产率很高（88-98%），对映选择性也很高（96:4到99:1）。其中一些产物可以在不经过柱层析和再结晶的情况下获得。手性磷酰辅助基可以在酸性条件下轻松解除。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.57
• 作为产物：
  描述：

  3’,5’-二氯苯乙酮 、 碘甲烷 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 以72%的产率得到methyl 2-(3,5-dichlorophenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  串联光氧化还原-手性磷酸催化自由基-自由基交叉偶联用于对映选择性合成 3-羟基吲哚

  摘要：

  开发了一种光化学方案，通过串联光氧化还原和手性磷酸催化将二芳基胺和 α-酮酯偶联以提供手性 3-羟基吲哚。该反应涉及对映选择性光化学自由基 - 自由基交叉偶联过程。发现手性磷酸通过降低 α-酮酯的还原电位和通过形成五配位络合物来立体控制下游不对称自由基 - 自由基交叉偶联而发挥关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02510

文献信息

• Tandem Photoredox-Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Radical–Radical Cross-Coupling for Enantioselective Synthesis of 3-Hydroxyoxindoles
  作者：Yang Zhang、Dan Ye、Lei Shen、Kangjiang Liang、Chengfeng Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02510

  日期：2021.9.17

  3-hydroxyoxindoles through tandem photoredox and chiral phosphoric acid catalysis is developed. The reaction involves an enantioselective photochemical radical–radical cross-coupling process. The chiral phosphoric acid is discovered to play crucial roles by decreasing the reductive potentials of α-ketoesters and stereocontrolling the downstream asymmetric radical–radical cross-coupling via the formation

  开发了一种光化学方案，通过串联光氧化还原和手性磷酸催化将二芳基胺和 α-酮酯偶联以提供手性 3-羟基吲哚。该反应涉及对映选择性光化学自由基 - 自由基交叉偶联过程。发现手性磷酸通过降低 α-酮酯的还原电位和通过形成五配位络合物来立体控制下游不对称自由基 - 自由基交叉偶联而发挥关键作用。
• Synthesis of chiral <i>N</i>-phosphinyl α-imino esters and their application in asymmetric synthesis of α-amino esters by reduction
  作者：Yiwen Xiong、Haibo Mei、Lingmin Wu、Jianlin Han、Yi Pan、Guigen Li

  DOI：10.3762/bjoc.10.57

  日期：——

  A variety of chiral N-phosphinyl α-imino esters have been synthesized for the first time from ketoesters and phosphinylamide, which were then reduced by L-selectride to give the corresponding N-phosphinyl-protected α-amino esters. The reduction proceeded very well with excellent chemical yields (88–98%) as well as high diastereoselectivities (96:4 to 99:1). Some of these products could be obtained without column chromatography and recrystallization. The chiral phosphinyl auxiliary could be easily cleaved under acidic conditions.

  首次合成了一系列手性的N-磷酰基α-亚胺酯，这些酯是通过酮酯和磷酰胺合成的，然后通过L-selectride还原得到相应的N-磷酰基保护的α-氨基酯。还原反应的化学产率很高（88-98%），对映选择性也很高（96:4到99:1）。其中一些产物可以在不经过柱层析和再结晶的情况下获得。手性磷酰辅助基可以在酸性条件下轻松解除。