4,4’-di(4-bromophenyl)-6,6’-di-n-butyl-2,2’-bipyridine | 1453263-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,4’-di(4-bromophenyl)-6,6’-di-n-butyl-2,2’-bipyridine
• 英文别名: 4-(4-Bromophenyl)-2-[4-(4-bromophenyl)-6-butylpyridin-2-yl]-6-butylpyridine；4-(4-bromophenyl)-2-[4-(4-bromophenyl)-6-butylpyridin-2-yl]-6-butylpyridine
• CAS: 1453263-23-4
• 化学式: C₃₀H₃₀Br₂N₂
• 分子量: 578.39
• InChiKey: AJGWRAZVQACQOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  585.0±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.327±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯胺 、 4,4’-di(4-bromophenyl)-6,6’-di-n-butyl-2,2’-bipyridine 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三叔丁基膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  控制染料敏化太阳能电池中包含空穴传输树突的铜（i）二亚胺染料的光响应的因素：取代基和溶剂效应†

  摘要：

  带有不同的6,6'-取代基（Me，n Bu，iso Bu，己基，Ph和2-萘基）并带有第一代（配体1-6）的两个2,2'-联吡啶（bpy）配体系列据报道，第二代（配体7-12）空穴在4,4'-位上传输树突。它们已被掺入均相铜（I）配合物[CuL 2 ] [PF 6 ]。用锚定配体（（6,6'-二甲基-[2,2'-联吡啶] -4,4'-二基）双（4,1-亚苯基））双（膦酸）功能化的FTO / TiO 2电极，将13滴入[CuL]的CH 2 Cl 2或丙酮溶液中2 ] [PF 6 ]产生两个系列的表面结合型杂色染料。评估了它们在染料敏化太阳能电池（DSC）中的性能。染料功能化电极的固态吸收光谱表明，如果在染料浸渍循环中使用丙酮而不是CH 2 Cl 2，则染料吸收量更大，并且使用丙酮制得的DSC通常比使用CH 2 Cl制得的类似DSC更好。 2。使用丙酮浸渍溶液，第二代染料[Cu（ 13）（L）]

  DOI：

  10.1039/c4ra03700f
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-oxohexyl)pyridinium iodide 、 (1E,5E)-1,6-bis(4-bromophenyl)hexa-1,5-diene-3,4-dione 在 乙酸铵 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以44.3%的产率得到4,4’-di(4-bromophenyl)-6,6’-di-n-butyl-2,2’-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  Improving the photoresponse of copper(i) dyes in dye-sensitized solar cells by tuning ancillary and anchoring ligand modules

  摘要：

  描述了合成五种均配铜(I)配合物[CuL2][PF6]的过程，其中L是4,4′-二(4-溴苯基)-6,6′-二烷基-2,2′-联吡啶配体（化合物1-4分别具有甲基、正丁基、异丁基和己基取代基）或4,4′-二(4-溴苯基)-6,6′-二苯基-2,2′-联吡啶（5）。新配体2-5和铜(I)配合物[CuL2][PF6]（L=1-5）已得到充分表征。已测定2{[Cu(1)2][PF6]}·3Me2CO，[Cu(2)2][PF6]，2{[Cu(3)2][PF6]}·Et2O和[Cu(5)2][PF6]·CH2Cl2的单晶结构。前三个结构显示Cu+离子处于类似扭曲的四面体环境中，bpy域的最小二乘平面的夹角分别为85.6、86.4和82.9°；相比之下，[Cu(5)2][PF6]·CH2Cl2中的Cu+离子由于阳离子内部的面对面的π相互作用处于扁平的配位环境中。配合物与配体1-4的溶液吸收光谱几乎相同，具有λmax=481-488 nm的MLCT带。相比之下，[Cu(5)2][PF6]的吸收光谱在可见区显示出两个宽阔的带。循环伏安数据表明，铜(I)中心的氧化在[Cu(2)2][PF6]、[Cu(3)2][PF6]和[Cu(4)2][PF6]中比在[Cu(1)2][PF6]或[Cu(5)2][PF6]中发生在更高的电位，后者被氧化在最低电位。这些配合物已被用于制备染料敏化太阳能电池(DSCs)，整合了[Cu(L)(Lanchor)]+型杂配体染料，其中L是1-5，Lanchor是6,6′-二甲基-2,2′-联吡啶，在4-和4′-位置带有膦酸基团（Lanchor=7）和没有间隔基（Lanchor=6）在金属结合和锚定域之间。间隔基的存在导致染料性能增强，最高的能量转换效率在染料[Cu(3)(7)]+（η=2.43%，而标准染料N719为5.96%）和[Cu(5)(7)]+（η=2.89%，而N719为5.96%）中观察到。一周内的定期测量表明，电池经历了一个成熟过程（最明显的是[Cu(5)(6)]+和[Cu(5)(7)]+），然后达到最佳性能。IPCE（EQE）数据显示，尽管光对电流的转换有希望（λmax≈480 nm时为37-49%），但铜(I)染料未能实现N719展示的宽光谱响应。

  DOI：

  10.1039/c3dt51416a

文献信息

• Improving the photoresponse of copper(i) dyes in dye-sensitized solar cells by tuning ancillary and anchoring ligand modules
  作者：Biljana Bozic-Weber、Sven Y. Brauchli、Edwin C. Constable、Sebastian O. Fürer、Catherine E. Housecroft、Frederik J. Malzner、Iain A. Wright、Jennifer A. Zampese

  DOI：10.1039/c3dt51416a

  日期：——

  The syntheses of five homoleptic copper(I) complexes [CuL2][PF6] are described in which L is a 4,4′-di(4-bromophenyl)-6,6′-dialkyl-2,2′-bipyridine ligand (compounds 1–4 with methyl, nbutyl, isobutyl and hexyl substituents, respectively) or 4,4′-di(4-bromophenyl)-6,6′-diphenyl-2,2′-bipyridine (5). The new ligands 2–5 and copper(I) complexes [CuL2][PF6] (L = 1–5) have been fully characterized. The single crystal structures of 2[Cu(1)2][PF6]}·3Me2CO, [Cu(2)2][PF6], 2[Cu(3)2][PF6]}·Et2O and [Cu(5)2][PF6]·CH2Cl2 have been determined. The first three structures show similar distorted tetrahedral environments for the Cu+ ions with angles between the least squares planes of the bpy domains of 85.6, 86.4 and 82.9°, respectively; in contrast, the Cu+ ion in [Cu(5)2][PF6]·CH2Cl2 is in a flattened coordinate environment due to intra-cation face-to-face π-interactions. The solution absorption spectra of the complexes with ligands 1–4 are virtually identical with an MLCT band with values of λmax = 481–488 nm. In contrast, the absorption spectrum of [Cu(5)2][PF6] shows two broad bands in the visible region. Cyclic voltammetric data show that oxidation of the copper(I) centre occurs at a more positive potential in [Cu(2)2][PF6], [Cu(3)2][PF6] and [Cu(4)2][PF6] than in [Cu(1)2][PF6] or [Cu(5)2][PF6] with the latter being oxidized at the lowest potential. The complexes have been used to prepare dye-sensitized solar cells (DSCs) incorporating heteroleptic dyes of type [Cu(L)(Lanchor)]+ where L is 1–5 and Lanchor is a 6,6′-dimethyl-2,2′-bipyridine functionalized in the 4- and 4′-positions with phosphonic acid groups with (Lanchor = 7) and without (Lanchor = 6) a spacer between the metal-binding and anchoring domains. The presence of the spacer results in enhanced performances of the dyes, and the highest energy conversion efficiencies are observed for the dyes [Cu(3)(7)]+ (η = 2.43% compared to 5.96% for standard dye N719) and [Cu(5)(7)]+ (η = 2.89% compared to 5.96% for N719). Measurements taken periodically over the course of a week indicate that the cells undergo a ripening process (most clearly seen for [Cu(5)(6)]+ and [Cu(5)(7)]+) before their optimum performances are achieved. IPCE (EQE) data are presented and confirm that, although the photo-to-current conversions are promising (37–49% for λmax ≈ 480 nm), the copper(I) dyes do not realize the broad spectral response exhibited by N719.

  描述了合成五种均配铜(I)配合物[CuL2][PF6]的过程，其中L是4,4′-二(4-溴苯基)-6,6′-二烷基-2,2′-联吡啶配体（化合物1-4分别具有甲基、正丁基、异丁基和己基取代基）或4,4′-二(4-溴苯基)-6,6′-二苯基-2,2′-联吡啶（5）。新配体2-5和铜(I)配合物[CuL2][PF6]（L=1-5）已得到充分表征。已测定2[Cu(1)2][PF6]}·3Me2CO，[Cu(2)2][PF6]，2[Cu(3)2][PF6]}·Et2O和[Cu(5)2][PF6]·CH2Cl2的单晶结构。前三个结构显示Cu+离子处于类似扭曲的四面体环境中，bpy域的最小二乘平面的夹角分别为85.6、86.4和82.9°；相比之下，[Cu(5)2][PF6]·CH2Cl2中的Cu+离子由于阳离子内部的面对面的π相互作用处于扁平的配位环境中。配合物与配体1-4的溶液吸收光谱几乎相同，具有λmax=481-488 nm的MLCT带。相比之下，[Cu(5)2][PF6]的吸收光谱在可见区显示出两个宽阔的带。循环伏安数据表明，铜(I)中心的氧化在[Cu(2)2][PF6]、[Cu(3)2][PF6]和[Cu(4)2][PF6]中比在[Cu(1)2][PF6]或[Cu(5)2][PF6]中发生在更高的电位，后者被氧化在最低电位。这些配合物已被用于制备染料敏化太阳能电池(DSCs)，整合了[Cu(L)(Lanchor)]+型杂配体染料，其中L是1-5，Lanchor是6,6′-二甲基-2,2′-联吡啶，在4-和4′-位置带有膦酸基团（Lanchor=7）和没有间隔基（Lanchor=6）在金属结合和锚定域之间。间隔基的存在导致染料性能增强，最高的能量转换效率在染料[Cu(3)(7)]+（η=2.43%，而标准染料N719为5.96%）和[Cu(5)(7)]+（η=2.89%，而N719为5.96%）中观察到。一周内的定期测量表明，电池经历了一个成熟过程（最明显的是[Cu(5)(6)]+和[Cu(5)(7)]+），然后达到最佳性能。IPCE（EQE）数据显示，尽管光对电流的转换有希望（λmax≈480 nm时为37-49%），但铜(I)染料未能实现N719展示的宽光谱响应。
• Factors controlling the photoresponse of copper(<scp>i</scp>) diimine dyes containing hole-transporting dendrons in dye-sensitized solar cells: substituent and solvent effects
  作者：Sven Y. Brauchli、Biljana Bozic-Weber、Edwin C. Constable、Nik Hostettler、Catherine E. Housecroft、Jennifer A. Zampese

  DOI：10.1039/c4ra03700f

  日期：——

  efficiencies are obtained with the second-generation dyes [Cu(13)(L)]+ (L = 7–11 with Me, nBu, isoBu, hexyl, Ph groups); [Cu(13)(12)]+ (12 contains 2-naphthyl groups in the 6,6′-positions) and its first-generation analogue [Cu(13)(6)]+ perform poorly. When CH2Cl2 is used in the dipping cycle, DSCs with dyes [Cu(13)(1)]+ and [Cu(13)(7)]+ (6,6′-Me2-substituted) show the highest VOC, JSC and η values,

  带有不同的6,6'-取代基（Me，n Bu，iso Bu，己基，Ph和2-萘基）并带有第一代（配体1-6）的两个2,2'-联吡啶（bpy）配体系列据报道，第二代（配体7-12）空穴在4,4'-位上传输树突。它们已被掺入均相铜（I）配合物[CuL 2 ] [PF 6 ]。用锚定配体（（6,6'-二甲基-[2,2'-联吡啶] -4,4'-二基）双（4,1-亚苯基））双（膦酸）功能化的FTO / TiO 2电极，将13滴入[CuL]的CH 2 Cl 2或丙酮溶液中2 ] [PF 6 ]产生两个系列的表面结合型杂色染料。评估了它们在染料敏化太阳能电池（DSC）中的性能。染料功能化电极的固态吸收光谱表明，如果在染料浸渍循环中使用丙酮而不是CH 2 Cl 2，则染料吸收量更大，并且使用丙酮制得的DSC通常比使用CH 2 Cl制得的类似DSC更好。 2。使用丙酮浸渍溶液，第二代染料[Cu（ 13）（L）]