1-(hydroxymethyl)-1-(phenylsulfenyl)cyclohexane | 125334-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-(hydroxymethyl)-1-(phenylsulfenyl)cyclohexane
• 英文别名: 1-phenylthiocyclohexylmethanol；(1-Phenylsulfanylcyclohexyl)methanol
• CAS: 125334-73-8
• 化学式: C₁₃H₁₈OS
• 分子量: 222.351
• InChiKey: KBJGNXGGVDMLTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(hydroxymethyl)-1-(phenylsulfenyl)cyclohexane 在 仲丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 1-phenyl-2-phenylthio-2-cyclohex-1-enylethanol
  参考文献：
  名称：

  Hannaby, Malcolm; Warren, Stuart, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 303 - 311

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基环己烷 在 indium(III) chloride 硫酸 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1-(hydroxymethyl)-1-(phenylsulfenyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Thiolysis of Alkyl- and Aryl-1,2-epoxides in Water Catalyzed by InCl3

  摘要：

  The pH dependence of thiolysis of 1,2-epoxides with thiophenol in water and the influence of a Lewis acid catalyst is investigated. InCl3 showed a very high efficiency in catalyzing this process at pH 4.0. The regloselectivity of the nucleophilic attack is markedly influenced going from pH 9.0 to pH 4.0. A one-pot procedure running solely in water to prepare trans-2-(phenylsulphinyl)cyclohexan-1-ol is reported starting from epoxycyclohexane, via thiolysis reaction and oxidation with t-butyl hydroperoxide.

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200206)344:3/4<379::aid-adsc379>3.0.co;2-4

文献信息

• Additive Pummerer reactions of vinylic sulfoxides. Synthesis of γ-hydroxy-α,β-unsaturated esters, α-hydroxyketones, and 2-phenylsulfenyl aldehydes and primary alcohols
  作者：Donald Craig、Kevin Daniels、A.Roderick MacKenzie

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81812-3

  日期：1993.1

  the E-isomers. β-Monosubstituted vinylic sulfoxides 1 possessing a β-aryl group, and β-disubstituted vinylic sulfoxides 3 reacted with trifluoromethanesulfonic anhydride-sodium acetate in acetic anhydride to give 2-(phenylsulfenyl)acylals 14. These gave 2-phenylsulfenyl aldehydes 15 upon basic methanolysis, and the corresponding primary alcohols 16 on reduction with sodium borohydride. Reaction of both

  在二氯甲烷中用三氟乙酸酐处理β-单取代的乙烯基亚砜1可获得1,2-双（三氟乙酰氧基）硫醚6的优异收率。2-烷基取代的6的轻度碱性甲醇分解得到α-羟醛11，为单体-二聚体混合物。2-芳基类似物的类似处理提供了芳基（羟甲基）酮12。化合物11与甲氧基羰基亚甲基三苯基膦进行Wittig反应，得到高产率的γ-羟基-α，β-不饱和酯13，主要为E-异构体。β-单取代乙烯基亚砜1具有β-芳基的基团，和β-二取代的乙烯基亚砜3与三氟甲磺酸酐-乙酸钠在乙酸酐中反应，得到2-（苯基亚磺酰基）酰基14。它们在碱性甲醇分解时得到2-苯基亚硫基醛15，而在用硼氢化钠还原时得到相应的伯醇16。对映体纯的乙烯基亚砜1o的两种几何异构体与TFAA的反应得到外消旋体6o，为非对映异构体的混合物。光学纯（的反应ë） -和（Ž） - 1P与乙酸酐三氟乙酸酐钠，得到acylalee分别为10.5和19％中的19。
• ZnCl₂as an Efficient Catalyst in the Thiolysis of 1,2-Epoxides by Thiophenol in Aqueous Medium
  作者：Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro、David Amantini、Francesco Fringuelli、Simone Tortoioli

  DOI：10.1055/s-2003-42107

  日期：——

  ZnCl2 (5 mol%) is an efficient catalyst for the thiolysis of 1,2-epoxides by thiophenol in water at pH 4.0. A variety of β-hydroxy phenylsulfides were obtained in short reaction times and excellent yields. Starting from cyclohexene oxide (1), two one-pot multi-step procedures in sole water (thiolysis/oxidation with H2O2) have been realized, for the chemoselective synthesis of the corresponding β-hydroxysulfoxides 19 or for the related β-hydroxysulfone 20.

  ZnCl2（5 mol%）是一种有效的催化剂，用于在pH 4.0的水相中通过硫苯醇对1,2-环氧化物进行硫解反应。在短反应时间内获得了多种β-羟基苯硫醚，并且产率非常高。从环己烯氧化物（1）出发，已经实现了在纯水中进行的两步一锅法（硫解/用H2O2氧化），用于选择性合成相应的β-羟基亚砜19或相关的β-羟基磺酰20。
• Additive Pummerer reactions of vinylic sulphoxides. Synthesis of 2-(phenylsulphenyl) aldehydes and primary alcohols
  作者：Donald Craig、Kevin Daniels、A.Roderick MacKenzie

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80458-i

  日期：1991.11

  Reaction in acetic anhydride solution of α,β-unsaturated sulphoxides 1 with sodium acetate and triflic anhydride gives 2-(phenylsulphenyl) acylals 4. Basic methanolysis of 4 gives 2-(phenylsulphenyl) aldehydes 8, whilst reduction gives directly 2-(phenylsulphenyl) primary alcohols 9.

  α，β-不饱和亚砜1的乙酸酐溶液中与乙酸钠和三氟甲酸酐反应，得到2-（苯基磺苯基）酰基4。4的碱性甲醇分解得到2-（苯基磺苯基）醛8，而还原直接得到2-（苯基磺苯基）伯醇9。
• Silica gel catalysed generation of episulfonium ions: a mild method for the synthesis of heterocycles
  作者：Lorenzo Caggiano、David J. Fox、Stuart Warren

  DOI：10.1039/b207542n

  日期：2002.10.18

  β-Carbonyloxy sulfides fragment when heated with silica or alumina to produce reactive episulfonium ion intermediates. Intramolecular activation of the leaving group and concurrent protection of a nitrogen or oxygen nucleophile via a cyclic carbamate or carbonate leads to the formation of pyrrolidines or cyclic ethers.

  β-羰氧基硫化物在与二氧化硅或氧化铝一起加热时会发生碎片，生成反应性环鎓离子中间体。离去基团的分子内活化和氮或氧亲核试剂通过环状氨基甲酸酯或碳酸酯的同时保护导致吡咯烷或环状醚的形成。
• HANNABY, MALCOLM;WARREN, STUART, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N, C. 303-311
  作者：HANNABY, MALCOLM、WARREN, STUART

  DOI：——

  日期：——