Tri-hept-6-enyl-phosphane | 816419-99-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Tri-hept-6-enyl-phosphane
• 英文别名: Tri(hept-6-en-1-yl)phosphane；tris(hept-6-enyl)phosphane
• CAS: 816419-99-5
• 化学式: C₂₁H₃₉P
• 分子量: 322.514
• InChiKey: VOPGVUVTIZJCFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.0±44.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tri-hept-6-enyl-phosphane 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 methyltris(7-diphenylphosphinoheptyl)phosphonium iodide
  参考文献：
  名称：

  新型螯合膦连接基系统的合成，固定化，MAS和HR-MAS NMR及其铑加合物的催化作用

  摘要：

  一类新的三齿膦配位体的具有通式[MeP的{（CH 2）X PPH 2 } 3 ] +我-（X = 4，7，11）和[MeP的（CH 2 PPH 2）3 ] +光学传递函数-，已经合成并具有充分的特征。接头已通过其via部分固定在二氧化硅上通过固态HR-MAS（高分辨率魔角旋转）NMR在各种溶剂中研究了静电相互作用及其迁移和浸出。固定化的威尔金森型铑配合物是通过与表面结合的连接子进行配体交换而获得的。已经针对1-十二碳烯的氢化测试了催化剂的活性和寿命。通过固定接头[MeP的{（CH结合的铑催化剂前体2）7 PPH 2 } 3 ] +我-导致活性和寿命最高的材料，可以分批回收30次。其他催化剂显示较短的寿命。对于所有催化剂，已经证明形成了具有约4nm的窄尺寸分布的铑纳米颗粒。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000585
• 作为产物：
  描述：

  7-溴-1-庚烯 在 magnesium 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Tri-hept-6-enyl-phosphane
  参考文献：
  名称：

  新型螯合膦连接基系统的合成，固定化，MAS和HR-MAS NMR及其铑加合物的催化作用

  摘要：

  一类新的三齿膦配位体的具有通式[MeP的{（CH 2）X PPH 2 } 3 ] +我-（X = 4，7，11）和[MeP的（CH 2 PPH 2）3 ] +光学传递函数-，已经合成并具有充分的特征。接头已通过其via部分固定在二氧化硅上通过固态HR-MAS（高分辨率魔角旋转）NMR在各种溶剂中研究了静电相互作用及其迁移和浸出。固定化的威尔金森型铑配合物是通过与表面结合的连接子进行配体交换而获得的。已经针对1-十二碳烯的氢化测试了催化剂的活性和寿命。通过固定接头[MeP的{（CH结合的铑催化剂前体2）7 PPH 2 } 3 ] +我-导致活性和寿命最高的材料，可以分批回收30次。其他催化剂显示较短的寿命。对于所有催化剂，已经证明形成了具有约4nm的窄尺寸分布的铑纳米颗粒。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000585

文献信息

• Syntheses and Palladium, Platinum, and Borane Adducts of Symmetrical Trialkylphosphines with Three Terminal Vinyl Groups, P((CH₂)_mCH=CH₂)₃
  作者：Agnieszka J. Nawara-Hultzsch、Katrin Skopek、Takanori Shima、Michał Barbasiewicz、Gisela D Hess、Dirk Skaper、John A Gladysz

  DOI：10.1515/znb-2010-0327

  日期：2010.3.1

  Reactions of Br(CH₂)_mCH=CH₂ with Mg powder and then PCl₃ (0.33 equiv.) afford P((CH₂)_m- CH=CH₂)₃ (1; m = a, 4; b, 5; c, 6; d, 7; e, 8; f, 9; 52 - 87%). Reactions of 1a - c, e with PdX₂(COD) (X = Cl, Br) give trans-PdX₂(P((CH₂)_mCH=CH₂)₃)₂ (35 - 92%). Reactions of 1b - e with PtCl₂ in benzene give mainly trans-PtCl₂(P((CH₂)mCH=CH₂)₃)₂ (trans-5b-e; 52 - 75%), whereas those with K₂PtCl₄ in water give mainly cis-5b-e (33 - 70%). The reaction of equimolar quantities of 1c and H₃B・S(CH₃)₂ gives the 1 : 1 adduct H₃B・P((CH₂)₆CH=CH₂)₃ (85%). In none of these transformations are by-products derived from the C=C linkages observed

  Br(CH₂)ₘCH=CH₂与镁粉和PCl₃（0.33当量）的反应得到P((CH₂)ₘ- CH=CH₂)₃（1; m = a, 4; b, 5; c, 6; d, 7; e, 8; f, 9; 52 - 87％）。1a - c, e与PdX₂(COD)（X = Cl, Br）反应得到反式-PdX₂(P((CH₂)ₘCH=CH₂)₃)₂（35 - 92％）。1b - e与PtCl₂在苯中反应主要得到反式-PtCl₂(P((CH₂)ₘCH=CH₂)₃)₂（反-5b-e; 52 - 75％），而与K₂PtCl₄在水中反应主要得到顺式-5b-e（33 - 70％）。1c和H₃B・S(CH₃)₂等量反应得到1：1加合物H₃B・P((CH₂)₆CH=CH₂)₃（85％）。在这些转化中，没有观察到来自C=C键的副产物。
• Syntheses of Iron(0) Complexes of Symmetrical Trialkylphosphines with Three Terminal Vinyl Groups, P((CH2)mCH=CH2)3
  作者：Georgette M. Lang、Dirk Skaper、Takanori Shima、Michael Otto、Leyong Wang、John A. Gladysz

  DOI：10.1071/ch15178

  日期：——

  of (BDA)Fe(CO)3 (BDA = benzylideneacetone) and P((CH2)mCH=CH2)3 (1; m = 4, a; 5, b; 6, c; 7, d; 8, e) give the trigonal bipyramidal bis(phosphine) complexes trans-Fe(CO)3(P((CH2)mCH=CH2)3)2 (2a–e) as moderately air-sensitive yellow-orange oils in 60–75 % yields after workup. These and NO+BF4– react to give the cationic iron dicarbonyl nitrosyl complexes trans-[Fe(CO)2(NO)(P((CH2)mCH=CH2)3)2]+BF4– (3a–e;

  （BDA）Fe（CO）3（BDA =亚苄基丙酮）与P（（CH 2）m CH = CH 2）3（1 ; m  = 4，a ; 5，b ; 6，c ; 7，d ; 8，ë）得到三角双锥双（膦）配合物的反式-Fe（CO）3（P（（CH 2）米CH = CH 2）3）2（2A - E）为中度空气敏感的黄色-橙色油后处理的产率为60–75％。这些与否+ BF 4 -的反应，得到阳离子型铁二羰基亚硝酰基配合物的反式- [铁（CO）2（NO）（P（（CH 2）米CH = CH 2）3）2 ] + BF 4 - （图3a - ë ;橙油，88–98％）。用n -Bu 4 N + X –（X = Cl，Br，I或CN）进行进一步取代，得到反式-Fe（CO）（NO）（X）（P（（CH 2）m CH = CH 2）3）2（4a – e - X；红油，73–93％）。详细分析了这些加合物的NMR（1 H，13 C，31
• Syntheses, Structures, Reactivities, and Dynamic Properties of Gyroscope-like Complexes Consisting of Rh(CO)(X) or Rh(CO)₂(I) Rotators and Cage-like <i>Trans</i> Aliphatic Dibridgehead Diphosphine Stators
  作者：Alexander L. Estrada、Leyong Wang、Nattamai Bhuvanesh、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00708

  日期：2022.3.28

  trans-Rh(CO)(Cl)(Br)(CCl3)[P((CH2)14)3P] (11c, 97%) or trans-Rh(CO)2(I)[P((CH2)14)3P] (12c, ∼98%). The crystal structures of 5c, 6c, 8c, and 10c are determined. These and other data are used to calculate the dimensions of the rotators and void spaces of the diphosphine cages, aiding the interpretation of dynamic properties. Specifically, 4c–6c and 9c–10c exhibit a single set of seven CH213C NMR signals at room temperature

  方形平面反式-Rh(CO)(Cl)[ P((CH 2 ) 14 ) 3 P] ( 4c ) 由反式-Rh(CO)(Cl)[P((CH 2 ) 6 CH =CH 2 ) 3 ] 2通过 C=C 复分解/氢化序列 (41%)。添加 NaBr、NaI 或 KSCN 得到取代产物反式- Rh(CO)(X)[P((CH 2 ) 14 ) 3 P] (X = Br/I/–NCS, 5c/6c/7c , 97 –44%）。添加 ZnPh 2、MeLi 或 NaBH 4得到反式-Rh(CO)(R)[P((CH 2 ) 14 ) 3 P] (R = Ph/Me, 8c / 9c , ∼94–89%) 或反式-Rh (CO)(H 2 BH 2 )[ P((CH 2 ) 14 ) 3 P] ( 10c , 99%)。与 BrCCl 3或 CO 反应得到八面体或三角双锥体加成产物反式- Rh(CO)(Cl)(Br)(CCl
• Molecular Gyroscopes: {Fe(CO)3} and {Fe(CO)2(NO)}+ Rotators Encased in Three-Spoke Stators; Facile Assembly by Alkene Metatheses
  作者：Takanori Shima、Frank Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1002/anie.200460534

  日期：2004.10.18
• Three-Fold Intramolecular Ring-Closing Metatheses Involving Square-Planar Platinum Complexes with <i>cis</i>-Phosphorus Donor Ligands: Syntheses, Structures, and Properties of Parachute-like Complexes
  作者：Katrin Skopek、Michał Barbasiewicz、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/ic702391m

  日期：2008.5.1

  Reactions of the phosphite and phosphine complexes cis-PtCl2((PX(CH2)(m)CH=CH2)(3))(2) (X/m = O/3, O/4, O/5, -/5, -/6) with Grubbs' catalyst, followed by hydrogenations, yield cis-PtCl2(P(X(CH2)(2m+2)X)(3)P) (6-40%). Crystal structures establish parachute-like motifs in which one X(CH2)(2m+2)X bridge lies roughly in the platinum coordination plane, and the others lie above and below.